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贵金属载体催化剂的性质、制备和应用



因 为 高 的 表 面积 可 以 吸 附 硫

通 过选 择 不 同 的 金 属
重金 属 如 铅
乙 炔 的加 氢

铋 改性 的
经 过 重金属 改性 后

用 于 苯 乙烯 中 苯
浸渍 条件 和 还 原 条 件 金 属 浓 度 和 还 原 温 度 可

催 化剂

以 控 制 金 属 粒子 的 尺寸
在 葡 萄 糖 液相 氧 化 反 应 中 表 现 出 髙 活 性


化剂

也 可 作 为 催 化剂
但 是应用 极 少

贵金属



载 体 催 化剂 以 其 优 良 的 活 性
受重 视 构化
医药


选 择 性 及稳 定 性 而 倍

子实现



此时
和 奴足 非 常 活泼 的

温和 的 条件
广泛 用 于 加 氢


脱氢

氧化

异 构化


这 叫 被 沽 化 的 、和 楓 界
催 化 剂 的 修饰
性 和选择性



掺杂
催 化剂 上添 加 碱 性 或 碱 土 金
使 其在

对 催 化 剂 进 行 修 饰 可 以 有 效 的 改进 催 化 剂 的 活



首先 要 确 认

个 反 应是 受金 属

如钠


钡 等 有 利 于 电 子转 移 到
颗 粒 大 小 的 影 响 还 是催 化 剂 种 类 的 影 响

由 于 溶 剂 效应
反应 幵

始 前 进 行 的 原 位还 原 能 够 形 成 小 的 金 属 粒 子

在温
它 们不 容易 被 氧化





和 的 条件 下

未 还 原 的 蛋 壳型 催 化剂 具 有 更 高 的 加



贵 金 属 的 氧化 物 是相 对不稳 定 的

贵金 属 不 易
氢活性

但是


在 氧 化 条件 下 很 容 易 流 失
的流失

添加

以有 效阻止
杜邦 公 司 采 用 化氢

种 氢 和 氧 直 接合 成 法 生产 过 氧




并 且在 北 美 的

些造 纸 厂 实现 商 业 化

这个
贵 金属 载 体 催 化 剂 的 应 用
大宗 化 工 产 品
合成 氨
在过 去的

过 程使 用

催 化 剂 上金 属 的 分 布
度 控 制 着 反 应速 率
的微 孔 中

蛋 壳型
对 金 属 迁移 和 聚 集 的 控制
用 于 乙 烯 乙 酰氧 基 化 反应 制 醋酸 乙
在 温 和 的 条 件 下 反 应 物 在催 化 剂表 面 的 扩 散 速

氢 气 和 氧 气 可 以 渗 入到 催 化 剂

气 相 选 择 性氧
未 还原 催 化剂
还 原 型 催 化剂 已 经 商 业 化

化 中 表 现 出 低 选择 性 稳定 性
贵 金 属 是稳 定 的

尽 管如 此

许 多 贱 金 属 催化


未还 原 的催 化剂在

剂 还 是 被 贵 金 属 载 体 催化 剂 所 取代
些 加 氢反 应 中 活 性 更 高
引 起的



然而

这里
钠 修饰 的 或
催化 剂 适 用 于 亚 异 丙 基 丙 酮 选 择

这 是 由 不 同 的 载体

制 备 方 法和 杂

性 加 氢 生成 甲 基 异 丁 基 甲 酮 钠 可 以 防 止 羰 基 加 氢
小 金 属 粒 子 显 示 了 高 抗硫 性

这 主要 是
修饰 的

可 以 实 现 选择 性 加 氢 脱 氯


主 要 包 括 以 下 几 个步 骤


每 种 贵 金属 载 体 催 化剂 都 显 示 出 独 特 的 性 质
① 金属 盐 浸 渍 到 载 体 上
静置
表层

② 加 碱 使 金属 沉积
, ,



例如

催 化 的 芳 香 族 烯 烃 加 氢反应 可 以 在

段时 间 ④ 加 还 原 剂 ⑤ 洗 漆 干 燥 ⑥ 浸


最 后 在氩气 中
干燥
催 化剂 制 备过程 是将

方面

若 采 用 浸渍

后 立 即还 原
容 易 沉积 在 载 体 的 内 层


此外

伴 随 着纳
壳 型催 化剂 己经 用 于许 多 反应


如 聚脂 的加 氢和 大

米 技 术 的 提髙 本得 以实现

贵 金 属 载 体 催 化 剂 的 制 备 技 术近几

分 子 化 合 物 的 氢 解 等 然 而 相较 于 蛋 壳 型催 化 剂

双金 属 催 化 剂
溶 点 高 于 碱金 属

它 可 以 有 效 的 防 止 贵 金属 的迁 移

催化 剂在 表 现 出 高 活性

丁 炔 二 醇 的 加 氢反应 中
因 为 它 的 高热 稳 定 性

贵 金 属 载 体催 化 剂
催 化 剂对 芳 香 族 化 合 物 具

己 经 被 用 于 汽 车尾 气 净 化
午多

很 多 的 底物 发 小 反

裂 化等 反 应
在化工
石油精制
精 细化 工
应 诅然


业 生产 足 在加 热 和 加压 条 件
址行



环 保 及 新能 源 等 领域 起 着 非 常 重 要 的 作 用


许多
化 和 兒化 反成 泎 审 温条 件



以 发牛

这 种 怙况


产品 的产率
对较仏
但是


同 乙 炔 作 用 生 成 乙 炔化 物可 以有 效防止 由 乙炔 引 起

的流失
催 化剂寿 命也 显著提 高

是氧化铝

载体 上 形 成 的
制备
种 化合 物

它 的 制 备 过 程是
首先 上


化剂

然后 将
°
浸渍 到
焙烧 得到

最后

将样 品 在

标催 化 剂

在酸
性氧 气 气 氛 中



温和
贵 金 属 载 体 催 化剂 的 性 质
催 化剂 的 高 活 性 及 选择 性
贵 金 属 载 体 催 化剂
收稿 日 期 基金 项 目 第 作者

的 反戍 条 件 形 成 的 副 产物 最 少
例如

在二 硝
基甲 使用

苯制


鉍基
苯 的 加 域 反应 中 使 用

催化 剂 的反


条件足

°


温 和 的 条件 下 进 行 而 未 发 生 苯 环 加 氢


渍 乙 酸钾

⑦ 干燥




沉积 在载 体 外 的 外


化 的 苯 酚 加 氢 反 应却 得 到 了 环 己 酮 对 生 成 环 己 垸 具 有高 选 择性 而
对 生 成 环 己 醇 表 现 出 了 高 选择 性


同样

这就 是 蛋 壳 型 分 布
2 0
1
3





卷第

贵 金属 载体 催 化 剂 的 性 质
戴云生
昆明沿金


制 备和 应 用

安 霓虹





沈亚峰
潘 再富

研宂所


研钔 业股 份 打 附 公
稀 设 金 属 综 合 利 用 新 技术 国 家 重 点 实 验 室
昆明





贵 金 属 栽 体 催 化 剂 在 各 种 条 件 下 表现 出

氢气 流 中 的

控 制 金 属 的 溶解 移或 溶解



流失

经 过 甲 烷 化 反 应 使 其 浓度 降 至 贵 金 属 会 发生 迁
离 子会 少许 流
以下

在 酸性 或碱 性 的 氧 化 氛 围 中

在 回 流时

催化 剂 上 的
对 乙 烯 乙 炔加 氢 制

丁 二烯
具 有 高活 性

和选 择性
烯 酯 若 不添加
的聚集
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