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贵金属载体催化剂的性质、制备和应用
。
因 为 高 的 表 面积 可 以 吸 附 硫
、
通 过选 择 不 同 的 金 属
重金 属 如 铅
乙 炔 的加 氢
。
铋 改性 的
经 过 重金属 改性 后
,
用 于 苯 乙烯 中 苯
浸渍 条件 和 还 原 条 件 金 属 浓 度 和 还 原 温 度 可
。
催 化剂
。
以 控 制 金 属 粒子 的 尺寸
在 葡 萄 糖 液相 氧 化 反 应 中 表 现 出 髙 活 性
。
由
化剂
。
也 可 作 为 催 化剂
但 是应用 极 少
、
贵金属
芳
、
电
载 体 催 化剂 以 其 优 良 的 活 性
受重 视 构化
医药
、
,
选 择 性 及稳 定 性 而 倍
、
子实现
下
,
,
此时
和 奴足 非 常 活泼 的
。
温和 的 条件
广泛 用 于 加 氢
,
、
脱氢
、
氧化
、
异 构化
、
、
这 叫 被 沽 化 的 、和 楓 界
催 化 剂 的 修饰
性 和选择性
属
,
:
掺杂
催 化剂 上添 加 碱 性 或 碱 土 金
使 其在
。
对 催 化 剂 进 行 修 饰 可 以 有 效 的 改进 催 化 剂 的 活
。
在
、
首先 要 确 认
一
个 反 应是 受金 属
一
如钠
、
钾
钡 等 有 利 于 电 子转 移 到
颗 粒 大 小 的 影 响 还 是催 化 剂 种 类 的 影 响
。
由 于 溶 剂 效应
反应 幵
。
始 前 进 行 的 原 位还 原 能 够 形 成 小 的 金 属 粒 子
,
在温
它 们不 容易 被 氧化
。
。
另
一
方
和 的 条件 下
,
未 还 原 的 蛋 壳型 催 化剂 具 有 更 高 的 加
,
面
,
贵 金 属 的 氧化 物 是相 对不稳 定 的
。
贵金 属 不 易
氢活性
。
但是
。
但
在 氧 化 条件 下 很 容 易 流 失
的流失
。
添加
可
以有 效阻止
杜邦 公 司 采 用 化氢
,
种 氢 和 氧 直 接合 成 法 生产 过 氧
;
;
!
■
并 且在 北 美 的
一
些造 纸 厂 实现 商 业 化
。
这个
贵 金属 载 体 催 化 剂 的 应 用
大宗 化 工 产 品
合成 氨
在过 去的
一
过 程使 用
:
催 化 剂 上金 属 的 分 布
度 控 制 着 反 应速 率
的微 孔 中
,
蛋 壳型
对 金 属 迁移 和 聚 集 的 控制
用 于 乙 烯 乙 酰氧 基 化 反应 制 醋酸 乙
在 温 和 的 条 件 下 反 应 物 在催 化 剂表 面 的 扩 散 速
。
氢 气 和 氧 气 可 以 渗 入到 催 化 剂
。
气 相 选 择 性氧
未 还原 催 化剂
还 原 型 催 化剂 已 经 商 业 化
一
化 中 表 现 出 低 选择 性 稳定 性
贵 金 属 是稳 定 的
。
尽 管如 此
,
许 多 贱 金 属 催化
。
。
未还 原 的催 化剂在
,
剂 还 是 被 贵 金 属 载 体 催化 剂 所 取代
些 加 氢反 应 中 活 性 更 高
引 起的
。
,
。
然而
,
这里
钠 修饰 的 或
催化 剂 适 用 于 亚 异 丙 基 丙 酮 选 择
。
这 是 由 不 同 的 载体
、
制 备 方 法和 杂
。
性 加 氢 生成 甲 基 异 丁 基 甲 酮 钠 可 以 防 止 羰 基 加 氢
小 金 属 粒 子 显 示 了 高 抗硫 性
。
这 主要 是
修饰 的
、
可 以 实 现 选择 性 加 氢 脱 氯
。
。
主 要 包 括 以 下 几 个步 骤
,
:
每 种 贵 金属 载 体 催 化剂 都 显 示 出 独 特 的 性 质
① 金属 盐 浸 渍 到 载 体 上
静置
表层
一
② 加 碱 使 金属 沉积
, ,
,
,
③
例如
,
催 化 的 芳 香 族 烯 烃 加 氢反应 可 以 在
。
段时 间 ④ 加 还 原 剂 ⑤ 洗 漆 干 燥 ⑥ 浸
,
。
最 后 在氩气 中
干燥
催 化剂 制 备过程 是将
,
方面
,
若 采 用 浸渍
。
后 立 即还 原
容 易 沉积 在 载 体 的 内 层
,
蛋
此外
,
伴 随 着纳
壳 型催 化剂 己经 用 于许 多 反应
。
,
如 聚脂 的加 氢和 大
,
米 技 术 的 提髙 本得 以实现
,
贵 金 属 载 体 催 化 剂 的 制 备 技 术近几
。
分 子 化 合 物 的 氢 解 等 然 而 相较 于 蛋 壳 型催 化 剂
。
双金 属 催 化 剂
溶 点 高 于 碱金 属
。
它 可 以 有 效 的 防 止 贵 金属 的迁 移
,
催化 剂在 表 现 出 高 活性
。
丁 炔 二 醇 的 加 氢反应 中
因 为 它 的 高热 稳 定 性
。
贵 金 属 载 体催 化 剂
催 化 剂对 芳 香 族 化 合 物 具
。
己 经 被 用 于 汽 车尾 气 净 化
午多
丨
很 多 的 底物 发 小 反
卜
裂 化等 反 应
在化工
石油精制
精 细化 工
应 诅然
。
:
业 生产 足 在加 热 和 加压 条 件
址行
:
,
、
环 保 及 新能 源 等 领域 起 着 非 常 重 要 的 作 用
。
彳
许多
化 和 兒化 反成 泎 审 温条 件
‘
就
,
以 发牛
。
这 种 怙况
卜
’
产品 的产率
对较仏
但是
。
,
同 乙 炔 作 用 生 成 乙 炔化 物可 以有 效防止 由 乙炔 引 起
。
的流失
催 化剂寿 命也 显著提 高
一
是氧化铝
,
载体 上 形 成 的
制备
种 化合 物
。
它 的 制 备 过 程是
首先 上
。
分
化剂
,
然后 将
°
浸渍 到
焙烧 得到
目
最后
,
将样 品 在
,
标催 化 剂
。
在酸
性氧 气 气 氛 中
。
为
:
温和
贵 金 属 载 体 催 化剂 的 性 质
催 化剂 的 高 活 性 及 选择 性
贵 金 属 载 体 催 化剂
收稿 日 期 基金 项 目 第 作者
一
的 反戍 条 件 形 成 的 副 产物 最 少
例如
,
在二 硝
基甲 使用
。
苯制
、
二
鉍基
苯 的 加 域 反应 中 使 用
,
催化 剂 的反
。
)
条件足
丨
°
,
,
温 和 的 条件 下 进 行 而 未 发 生 苯 环 加 氢
催
,
渍 乙 酸钾
,
⑦ 干燥
和
。
和
。
沉积 在载 体 外 的 外
另
一
化 的 苯 酚 加 氢 反 应却 得 到 了 环 己 酮 对 生 成 环 己 垸 具 有高 选 择性 而
对 生 成 环 己 醇 表 现 出 了 高 选择 性
。
。
同样
、
这就 是 蛋 壳 型 分 布
2 0
1
3
年
月
;
金
第
卷第
期
贵 金属 载体 催 化 剂 的 性 质
戴云生
昆明沿金
,
、
制 备和 应 用
,
安 霓虹
…
,
唐
春
,
沈亚峰
潘 再富
,
研宂所
,
丨
研钔 业股 份 打 附 公
稀 设 金 属 综 合 利 用 新 技术 国 家 重 点 实 验 室
昆明
摘
业
,
要
:
贵 金 属 栽 体 催 化 剂 在 各 种 条 件 下 表现 出
,
氢气 流 中 的
丨
控 制 金 属 的 溶解 移或 溶解
失
。
:
流失
,
经 过 甲 烷 化 反 应 使 其 浓度 降 至 贵 金 属 会 发生 迁
离 子会 少许 流
以下
。
在 酸性 或碱 性 的 氧 化 氛 围 中
。
在 回 流时
,
催化 剂 上 的
对 乙 烯 乙 炔加 氢 制
。
丁 二烯
具 有 高活 性
,
和选 择性
烯 酯 若 不添加
的聚集
。