李刚等人用带硅羟基 和苯基的有机硅 中间体
与 一［ ２３ （ ，）一环氧 丙 氧 ］ 基 甲基 二 甲氧 基 硅 丙 烷共 缩 聚 ，合 成 了摩 尔 质 量 为 ３６ ７ｇｍ ｌ ６ ／ ｏ、黏 度 为 ５ ． ａｓ ８６Ｐ ・、环 氧 值 为 ００ ｏ １０ｇ的端 ．８ｍ ｌ ０ ／ 环 氧基 硅 树 脂 。端 环 氧 基 硅 树 脂 质 量 分 数 为 ４ ％ 的双 酚 Ａ 型 环 氧 树 脂 用 多 醚 二 胺 固 化 后 ， ０ 固化 物 在 ２０ｌ时 的 剪 切 强 度 是 纯 环 氧 树 脂 的 ０ｃ Ｃ
能 上 有互 补性 ，用 有 机硅 对有 机树 脂进 行 改性 可
２７ ，说 明有机 硅改性 提高 了环 氧树脂 的耐 ．倍
热性 。
以取长补短 ，用有机硅改性树脂制备胶黏剂是解 决胶黏剂 因聚合物结构单一而造成 的性能缺陷的
有效 途 径 。有 机 硅 改 性 胶 黏 剂 被 广 泛 应 用 于 航 空 、汽 车 、船舶 、电子 、机械 、建筑 、塑 料加 工 等 领域 卜 。 常 用 的改性 方法 分 为物 理改 性法 和化 学 改性 法 。化 学改 性法 能有 效 达到 改性 目的 ，所 以成 为 目前 国 内外 有 机硅 改性 胶黏 剂 的研究 重点 。采 用 化 学改 性 法 可 形 成 嵌 段 、接 枝 或 互 穿 网 络 共 聚 物 。本 文综 述 了近 年来 国内有机 硅化 学 改性 树脂 胶 黏剂 的研 究进 展 。
下 易分 解而使 加 工工艺 复杂 的缺 点 ，使 其应 用受
侯光宇等人先将环氧 ８８ ２ 树脂与丙烯酸单体
共 聚 ，再 与丙烯 酰氧 基硅 油反 应 ，制备 出有机 硅 改 性环 氧丙 烯 酸树脂 胶黏 剂 。该胶 黏剂 的玻璃 附 着 力从 有 机 硅 改 性 前 的 国标 一 级 提 高 到 国标 零 级 ；有 机硅 改性 前 的树脂 水煮 １ｈ后有 局 部脱 落
极性小的材料粘接力小。用有机硅对环氧树脂进 行 改性 ，既能降低其 内应力 ，又能改善其 韧性 、
・
３８ ・ ４
哺 机 ｜ 材 ｌ 料
第氧改性 丙烯 酸树 脂进行 再 改 性 ，产物 可兼 具三 种材 料 的优势 。
行业；但存在脆性大 、硬度高、韧性差 、在高温
硅树 脂 是 以 ｓ— Ｏ键 为主 链 ，有机 基 团为 侧 ｉ
耐高温性等 ，使树脂具有 良好 的韧性 、粘接性及
抗 冲击性 能 ；因此 ，近 十几 年成 为研 究 热点 。
链的网状 聚合物 。 硅树脂 由于 ｓ ｉ —Ｏ键的键长较
长 、键 能 较 大 ，ｓ— Ｏ ｓ 键 的键 角 较 大 ；因此 ｉ — ｉ
刘文艳等人通过原位接枝共聚法 ，在环氧树
脂溶 液 中滴加 乙烯基 三 乙氧基 硅烷 和 过氧化 二 苯 甲酰 引 发剂 ，制 备 了有机 硅 改性环 氧树 脂水 分 散 体。有机硅改性环氧树脂膜的吸水率从改性前的 ３ １ ％ 降低 到 １９ ％ ，柔 韧 性 从 不 可 弯 曲 变 为 ．６ ．０ 可 弯 曲 ；此 外 ，有机 硅 改性 环氧树 脂 涂层 和无 机
底层 的粘接性从 Ｇ １ Ｂ 级提高至 Ｇ ０级 。 Ｂ Ｊ
２ 有 机硅改性环氧丙烯 酸树脂 胶黏剂
环 氧 改性丙 烯 酸树 脂是 在环 氧树 脂分 子链 的
１ 有 机硅改性环氧树脂胶 黏剂
环 氧树 脂 泛指 含两 个或 两个 以上 环 氧基 、能 通 过交 联反 应 形 成 热 固性 高 聚物 的有 机 低 聚 物 。 环 氧树 脂具 有 良好 的机 械性 能 、 电学 性 能及 粘接 性 能 ，但其 抗剥 离 、抗 开裂 、抗 冲击 性 能差 ，对
摘要 ：综述 了近年 来国 内有机硅 改性胶黏 剂的研 究进 展 ，对有机 硅 改性 环氧树 脂、 丙烯 酸树 脂、酚醛 树脂 、脲醛树脂和 聚氨 酯胶 黏 剂的制 备 和性 能进行 了较 为详 尽 的叙述 ，展 望 了有 机硅 改 性胶 黏 剂的发 展
前景 。
关键词 ：有机硅 ，胶黏 剂 ，改性 中图分类 号 ：Ｔ ２４ １ Ｑ ６ ． ７ 文献标 识码 ：Ａ 文章编 号 ：１０ ０ ９—４６ （０ １ ５— ３ ７— ４ ３ ９ ２ １ ）０ ０ ４ ０
到限制。改性酚醛树脂特别是有机硅改 Ｉ酚醛树 生 脂则 可 以克服 以上 的缺 点 ，受到 人们 的关 注 。 王丁等人用甲基苯基硅树脂 、酚醛环氧树脂
具有优异的耐高低温性 、耐候性 、电绝缘性 、低 表面张力 、疏水性及生理惰性 ；但硅树脂也存在 附着力差 、不耐有机溶剂及价格较高等缺点 。以 ｃ ｃ键为主链 的聚合物具备耐溶剂性能和附着 — 力较好 、成本低的优势 ； 因耐热 、耐水性差而 但 导致材料的整体功能不佳。两者在物理和化学性
两端引入丙烯基 ，然后与其它单体共聚 ，所得树 脂 既具 有 环氧树 脂 粘 附力强 、化 学稳 定性 好 、成 型收缩率低 、电绝缘性 以及热稳定性好等优点 ，
又具 有 丙烯 酸树 脂 干性 、丰 满度 、光 泽 、硬度 好
收稿 日期 ：２ １ —０ ０ ０ １ ６— ２。 作者简介 ：冯海 芬 （９ ６ ） １８ 一 ，女 ，浙江金 华人 ，硕 士生 ， 主要从事硅树脂的研究 。 基金项 目：浙江省教育厅科研项 目 （ ２０ ０ ２９ 。 Ｙ ０ ９ ８４ ） ￥ 联 系 人 ，Ｅ—ｍ ｌ：ｅｅｑｕ ９ ６ １３ ｃｒ。 ａｌ ｈｎ ｉ１６ ＠ ６ ．ｏ ｎ
技 术 进展
哺砖料２ ， （：７５ 讯材，１２５ ３—０ ０ ５ ）４ ３ １
Ｓ Ｌ ＣＯ Ｉ Ｉ ＮＥ ＭＡＴ ＲＩ Ｅ ＡＬ
国 内有 机 硅 改 性 胶 黏 剂 的研 究 进 展 术
冯海 芬 ， 陈 道 一 ，吴连斌 ，陈利 民 ，蒋 剑雄
（ 杭州 师范大学有机硅化学及材料 技术教育部重点 实验 室 ，杭州 ３０ １ ） １０ ２