油井防蜡和清蜡
结蜡可以分为三个阶段: 结蜡可以分为三个阶段: 析蜡阶段; 析蜡阶段; 蜡晶成长阶段; 蜡晶成长阶段; 沉积阶段。 沉积阶段。
若蜡从某一固体表面如钢铁表面的活性 点析出,此后蜡在其上不断地成长引起结蜡, 点析出,此后蜡在其上不断地成长引起结蜡, 堵塞抽油杆、油井和管线、设备, 堵塞抽油杆、油井和管线、设备,影响油田 的正常生产。 的正常生产。
2、常用的聚合物类防蜡剂 、
下面是一些具有重要作用的聚合物型防蜡剂: 下面是一些具有重要作用的聚合物型防蜡剂: 聚丙烯酸酯: : 聚丙烯酸酯:R: C14-C26
乙烯与丙烯酸酯共聚物 R:C1-C26 :
醋酸乙烯酯与丙烯酸酯共聚物 R:C14-C40 :
聚合物型防蜡剂中支链的R通常在 聚合物型防蜡剂中支链的 通常在C12-C36 通常在 的范围。它的大小取决于原油中的蜡的烷烃峰 的范围。它的大小取决于原油中的蜡的烷烃峰 值碳数。在通常的聚合物型防蜡剂中, 值碳数。在通常的聚合物型防蜡剂中,当聚合 物类似石蜡结构的支链的平均碳数与原油蜡的 烷烃峰值碳数相近时,最有利于蜡在其上析出, 烷烃峰值碳数相近时,最有利于蜡在其上析出, 可产生最佳的防蜡效果。 可产生最佳的防蜡效果。
3、防蜡剂的使用方法 、
防蜡剂有三种使用方法: 防蜡剂有三种使用方法: 1)配成油溶液使用。 )配成油溶液使用。 使用时, 使用时, 将油溶液注到结蜡段以下与油混合而 起作用。 起作用。 2)制成中空的防蜡块使用。 )制成中空的防蜡块使用。 使用时, 将防蜡块安在防蜡管中, 使用时 , 将防蜡块安在防蜡管中 , 与油管一块 下至油井结蜡地段以下, 下至油井结蜡地段以下 , 通过原油对防蜡剂的缓 慢溶解而起作用。 慢溶解而起作用。
5.防蜡剂的应用范围 1)油井防蜡。
维持正常生产,这主要体现在采油过程中。
2)原油集输。
(原油降凝、降粘)降低原油凝点,改善原油的低温流动性,防 止或减少原油集输过程中蜡的析出、沉积,防止堵塞输油管道,减 少传输过程中加热站的数量,降低能耗。
3)柴油降凝剂。
改善柴油的低温流性。降低柴油的凝点。因为柴油在低温下使 用,流动性变得很差,并且结蜡,这样堵塞发动机的滤网;堵塞贮 油管的下流口。
互溶剂的作用是增加油(包括蜡)与水的相 互溶解度。
可用的互溶剂是醇和醇醚如甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇、 乙二醇丁醚、二乙二醇乙醚等。
碱可与蜡中沥青质等极性物质反应,产物易 分散于水, 因而可用水基清蜡剂将它从表面清 除。
可用的碱包括氢氧化纳、氢氧化钾等一类碱和硅酸钠、磷酸钠、 焦磷酸钠、六偏磷酸钠等一类溶于水中使水呈碱性的盐。 示例1:
CS2、CCl4、CHCl3等虽然具有优良的蜡溶性,但由于它们在 原油的后加工过程中产生严重的腐蚀和催化剂中毒,所以禁止使用。
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由于油田蜡中含有极性物质,所以油基清蜡 剂中需加入一些有极性结构的互溶剂,以提高 清蜡剂的溶解能力。 A. 醇。如正丙醇、异丙醇、乙二醇、丙三醇 B. 醚。如丁醚、戊醚、己醚。碳数应小于12。 C.醇醚。如丁二醇乙醚、乙二醇丁醚、二乙 二醇乙醚、丙三醇乙醚
三、防蜡剂 防蜡剂有三种类型: 防蜡剂有三种类型: (一)稠环芳烃型防蜡剂 1、稠环芳烃 、 是指两个或两个以上的苯环共用两个相邻的 碳原子而成的芳香烃。 碳原子而成的芳香烃。如:萘、蒽、菲。稠 环芳烃的衍生物都具有稠环芳烃的作用, 环芳烃的衍生物都具有稠环芳烃的作用,如: 甲基萘、萘酚等。 甲基萘、萘酚等。
胺型表面活性剂:
2、水溶性表面活性剂 、
水溶性表面活性剂是通过改变结蜡表面( 水溶性表面活性剂是通过改变结蜡表面(如 油管表面、抽油杆表面、管线表面) 油管表面、抽油杆表面、管线表面)的性质 而起防蜡作用的。 而起防蜡作用的。由于水溶性活性剂可吸附 在结蜡表面, 在结蜡表面,使它表面变成极性并吸附一层 水膜,不利于蜡在其上沉积。 水膜,不利于蜡在其上沉积。
例:油基清蜡剂的配方 成份 % 煤油 45—85 苯 5—45 乙二醇丁醚 0.5—6 异丙醇 1—15
2)水基清蜡剂 以水作分散介质,含表面活性剂、互溶剂 和碱性物质。 表面活性剂的作用是使结蜡表面润湿反转 为亲水表面,有利于蜡从表面脱落,不利于蜡在 表面再沉积。
可用的表面活性剂包括水溶性的磺酸盐型、季铵盐型、聚醚型、 吐温型、平平加型、OP型表面活性剂等。
聚氧乙烯失水山梨糖醇醚脂肪酸酯(吐温型) 聚氧乙烯失水山梨糖醇醚脂肪酸酯(吐温型)
烷基苯磺酸钠
聚氧乙烯烷基醇醚(平平加型 聚氧乙烯烷基醇醚(平平加型)n=10
水溶性活性剂可以不用外加, 水溶性活性剂可以不用外加,它可以 由含蜡油与相应的化学反应剂反应生成。 由含蜡油与相应的化学反应剂反应生成。
例如用含SO 的液体和NaOH溶液处理油管表面, NaOH溶液处理油管表面 例如用含SO3的液体和NaOH溶液处理油管表面, 可使蜡中烃或非烃等可磺化物质先被磺化, 可使蜡中烃或非烃等可磺化物质先被磺化,随后 为碱中和而生成活性剂。 为碱中和而生成活性剂。这些活性剂吸附在油管 表面,使它变成不利蜡在其上沉积的水湿表面, 表面,使它变成不利蜡在其上沉积的水湿表面, 达到防蜡的目的。 达到防蜡的目的。
一、油井结蜡的原因 主要是由于原油的含蜡量高, 主要是由于原油的含蜡量高,在地层条 件下,蜡是溶在原油中的, 件下,蜡是溶在原油中的,当原油由井底上 升到井口的过程中,由于压力、温度降低, 升到井口的过程中,由于压力、温度降低, 减少了原油对蜡的溶解度,蜡从原油中析出。 减少了原油对蜡的溶解度,蜡从原油中析出。
任何一种原油都有一定数量的胶质、 任何一种原油都有一定数量的胶质、 沥青质,它们是基本的防蜡剂, 沥青质,它们是基本的防蜡剂,其它防 蜡剂都在它们的配合下起防蜡作用。 蜡剂都在它们的配合下起防蜡作用。
(二)表面活性剂型防蜡剂
这是一类通过表面活性剂在蜡晶表面或 这是一类通过表面活性剂在蜡晶表面或结 蜡晶表面 蜡表面吸附而起防蜡作用的防蜡剂 吸附而起防蜡作用的防蜡剂。 蜡表面吸附而起防蜡作用的防蜡剂。 分为两类: 表面活性剂型防蜡剂 分为两类 : 油溶性表 面活性剂;水溶性表面活性剂。 面活性剂;水溶性表面活性剂。
示例2:
7.清蜡剂的发展趋势 1)用油基清蜡剂与水基清蜡剂结合的清蜡剂, 即水包油型清蜡剂。
油相用不含硫和氯的蜡溶剂如苯、甲苯、二甲苯或石油中芳 香烃含量高的馏分,水相用水溶性表面活性剂做乳化剂。有好的清 蜡效果,且有防蜡作用。
2)清蜡剂与化学加热剂结合使用.
2、在防蜡中使用的稠环芳香烃都是混合的
稠环芳香烃,这些稠环芳烃, 稠环芳香烃,这些稠环芳烃,主要来自煤焦 油。 例如从煤焦油截取的232 388℃馏分中 232馏分中, 例如从煤焦油截取的232-388℃馏分中, 芳香烃的质量分数至少为0.90 0.90。 芳香烃的质量分数至少为0.90。其中混合烃 萘的质量分数至少为0.50 0.50。 基C1-C3萘的质量分数至少为0.50。是一种 高效的防蜡剂。 高效的防蜡剂。
1、油溶性表面活性剂 、 油溶性表面活性剂通过改变蜡晶表面的性质起防蜡 活性剂在蜡晶表面吸附使它变成极性表 作用的。 由于活性剂在蜡晶表面吸附 作用的 。 由于 活性剂在蜡晶表面吸附 使它变成极性表 不利于蜡分子进一步沉积。 面,不利于蜡分子进一步沉积。 活性剂主要有: 活性剂主要有: 表面活性剂的HLB值要小于 。 值要小于7。 表面活性剂的 值要小于 石油磺酸盐: 石油磺酸盐:RArSO3M 聚氧乙烯烷基醇醚, 聚氧乙烯烷基醇醚,n=2~4 ~
(三)聚合物型防蜡剂 1、防蜡机理 、 这类防蜡剂是一类聚合物,其链节上的非极性 这类防蜡剂是一类聚合物,其链节上的非极性 链节和极性链上的非极性部分可与蜡形成共晶 和极性链上的非极性部分可与蜡形成共晶, 链节和极性链上的非极性部分可与蜡形成共晶, 极性链节则使蜡晶的晶型产生扭曲, 而极性链节则使蜡晶的晶型产生扭曲,不利于 蜡晶继续长大形成网络结构, 蜡晶继续长大形成网络结构,因而具有优异的 防蜡作用。 防蜡作用。
6.清蜡剂 能清除蜡沉积物的化学剂叫清蜡剂。
对已结蜡的管线、设备,最好用加热的方法如热油循环、井底 加热器加热清除蜡,但也可以用清蜡剂。
(1)清蜡剂的类型 1)油基清蜡剂 这是一类蜡溶量很大的溶剂,主要为芳香 烃,如苯、二甲苯、甲苯、乙苯、异丙苯,也 可用混合芳香烃,如石油烃的重整馏分、煤焦 油的提取物芳烃。通常使用苯、甲苯。此外还 可用汽油、柴油、煤油等石油馏分。
3)沉积在近井地带使用 。 这种方法也是通 ) 沉积在近井地带使用。 过原油对防蜡剂的缓慢溶解而起作用的。 过原油对防蜡剂的缓慢溶解而起作用的。 例如向近井地带交替注入等体积甲醇和防 蜡剂1 油溶液,关井24 24h 蜡剂1~3%油溶液,关井24h,可使防蜡剂沉 积在近井地带。 积在近井地带。
4.防蜡剂的发展趋势 防蜡剂的发展趋势 1) 在三种类型的防蜡剂中 , 以聚合物防蜡剂 ) 在三种类型的防蜡剂中, 发展最快,这是由于它效果好、品种多、 发展最快,这是由于它效果好、品种多、适应 性强等特点。 性强等特点。 2) 各种类型的防蜡剂复配使用 , 利用它们的 ) 各种类型的防蜡剂复配使用, 协同作用提高防蜡效果。 协同作用提高防蜡效果。 3)将防蜡剂放置在地层,让它缓缓为原油溶 )将防蜡剂放置在地层, 解而在较长时间内发挥作用。 解而在较长时间内发挥作用。
第三专题: 第三专题:油井防蜡和清蜡
蜡是C 的直链烷烃,常温下为固体。 蜡是 15-C70的直链烷烃,常温下为固体。 油田蜡从粘糊状的液体到坚硬的固体都有。 油田蜡从粘糊状的液体到坚硬的固体都有。 油田蜡除含固体烷烃外, 油田蜡除含固体烷烃外,还含有油质和其 它物质如胶质、沥青质。 它物质如胶质、沥青质
3、防蜡机理 稠环芳香烃型防蜡剂主要是通过参与组 成晶核,从而使晶核扭曲,不利于蜡晶 成晶核,从而使晶核扭曲, 的继续长大而起防蜡作用。 的继续长大而起防蜡作用。
4 、 胶质和沥青质是通过不同的机理起防蜡作 用 胶质能溶于油, 胶质能溶于油 , 它在油中参与组成晶核起稠 环芳烃的防蜡作用。 环芳烃的防蜡作用。 沥青质是不溶于油的, 沥青质是不溶于油的 , 它以固体颗粒的形式 分散在油中,因此可以作为蜡的晶核, 分散在油中,因此可以作为蜡的晶核,这众多 的晶核不利于蜡晶的成长变大, 的晶核不利于蜡晶的成长变大,从而使小的蜡 晶以分散的状态悬浮在油流中而被带走, 晶以分散的状态悬浮在油流中而被带走,达到 防蜡的目的。 防蜡的目的。