天然气乙炔法生产PVC
摘 要:本文分析了我国天然气资源的情况,并对天然气乙炔法生产PVC的
工艺方法进行了概述。通过天然气法和电石法在生产技术、经济效益、社会效益
上的比较,得出天然气乙炔法生产PVC是PVC生产行业的一项重要工艺,对环
境保护等将发挥重要作用。
关键词:天然气 乙炔 PVC
目前,我国PVC生产能力的60%以上采用电石法。使用天然气乙炔法,从
行业发展的角度来说,成本终将降低到电石法生产PVC之下。届时,电石法PVC
生产企业将不得不面临更加严峻的竞争考验,如果不采取生产工艺的改进措施,
部分高成本电石法PVC生产企业面临被淘汰出市场的风险。而天然气乙炔法从
长远的角度来说,由于我国天然气产能的逐年提高,尤其在天然气能源丰富的地
区,将会比电石法具有更好的经济效益、更强的抗风险能力,对于环境的保护和
资源的合理利用也更加的有利。
一、我国天然气资源概况
进入二十一世界以来,天然气继石油、煤炭之后已经成为世界能源支柱,其
清洁、环保、高效利用的特点,越来越得到国际的认可。据估计,至本世纪中叶,
天然气的使用将占到世界能源使用比例的40%左右。因而,包括我国在内的世界
各国,都将天然气的开采和利用作为了国家重要的战略决策之一。中国天然气储
藏量相对丰富的特点,也保证了中国天然气的开采量将会长期处于世界前列。据
调查显示,我国天然气常规开发资源储量为(10~14)×1012m3,占地球最终可
开发天然气资源储量的1/33~1/23[1]。
近十年来,我国天然气的产量如图1所示:
由图1可以看出,我国天然气产量在逐年的上升之中。据资料显示,我国天
然气产量已经进入世界前十,并朝着更高的排名迈进。
从我国天然气的消费结构来看,以2003年为例,国内天然消费量350亿m3,
这其中作为76.6%用于了化工和工业燃料。在化工行业的运用,主要是以天然气
合成甲醇和氨。也有部分企业如重庆长寿四川维尼纶厂是采用天然气制乙炔,但
它生产的是醋酸、醋酸乙烯等。
二、天然气乙炔法生产PVC的工艺方法
1.乙炔装置
以天然气为原料,氧气为辅助原料,经甲烷部分氧化、裂解反应生成含约
6%(V/V干基)乙炔的裂解气,裂解气经用NMP溶剂选择性吸收、解吸,分离
出约99%(V/V干基)纯度的乙炔送至VCM车间做原料。
此方法分为裂解气生成及压缩、乙炔提浓和乙炔净化三大主要部分,以下是
各部分的工艺原理。
1.1裂解气生成及压缩工段
部分氧化是本装置的关键工段,天然气和氧气预热至565℃后进入裂解反应
炉,按一定比例混合发生燃烧反应(也称为部分氧化反应),生成含乙炔约6%
(V/V干基)的裂解气。
天然气中的甲烷与氧气发生部分氧化反应,热原料气体进入烧嘴板后被引燃
火焰点燃,主火焰提供生成乙炔的反应热,并产生CO、H2、H2O和CO2。主
火焰释放的能量使过量的天然气裂解成自由基而生成乙炔、高级炔(HA),同时
生成氢气、一氧化碳和水,并有少量的二氧化碳、丁二炔、乙烯基乙炔、其他烃
类物质以及炭黑。这个反应在温度为1500-1700℃的燃烧室中发生。
总反应式如下:
1.2乙炔提浓工段
裂解气在经过冷却、洗涤及压缩等一系列工序后进入提浓工段,其目的是将
乙炔从裂解气中分离出来。提浓工段采用的方式为溶剂吸收,选用N-甲基吡咯
烷酮(简称NMP)为吸收溶剂。原理如下:
用N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶剂在加压、常温条件下对裂解气(及循环气
的混合气体)进行选择性吸收,然后通过减压、真空、加热等过程使溶解于NMP
溶剂中的气体分步解吸。混合气体经过上述处理后被分离成3股气体:富含氢气
和一氧化碳的乙炔尾气、纯度约99%(vol)的粗乙炔气及高级炔气。
1.3乙炔净化工段
从提浓工序来的被水饱和的粗乙炔,纯度为98.8%(V/V干基)净化,获得
纯度为99.7%,送至VCM装置作为原料。净化工段采用先碱洗后酸洗的方式,
分别选用氢氧化钠溶液和浓硫酸为洗涤剂。
2.PVC装置
天然气气部分氧化法所制得的乙炔相对于电石乙炔含水量较低,本工艺采用
浓硫酸单独干燥氯化氢,而后与乙炔气直接进入混合器,从而省去了电石乙炔法
制PVC工艺中混合冷冻脱水单元,剩余工艺和电石乙炔法制PVC相同。我公司
是目前唯一投建天然气乙炔法生产PVC装置的企业,填补了以天然气为原料生
产PVC树脂的空白,随着将近一年多运行,装置在逐步稳定运行[2]。
三、天然气乙炔法生产PVC的优势
1.工艺先进性比较
从乙炔成品的品质来说,采用天然气部分氧化的方法优于电石法。天然气部
分氧化后成分组成如表1[3]:
表 1 采用天然气部分氧化法生产的精乙炔气指标
采用天然气部分氧化的方法制得的乙炔中含有一些不饱和烃,这些不饱和烃
存在和HCl发生副反应从而影响VCM纯度的可能,进而容易影响PVC树脂的
品质,因此在净化工段采用先碱洗后酸洗的方式,除去乙炔气体中的二氧化碳,
同时乙炔气体被冷却。然后由浓硫酸对乙炔气进行二级洗涤,气体中的不饱和烃
及少量乙炔通过聚合反应被浓硫酸洗去,同时气体中的水分也被浓硫酸吸收。
相对而言,天然气法制得的乙炔的品质要好于电石法,因而制得的VCM的
质量也会高于电石法,最终的PVC产物的品质也就会比较高。因此从工艺上而
言,天然气法的工艺要好于电石法,只是天然气法装置的控制节点相对较多,这
对于操作的方便性造成了一定的影响,但经过一年多时间的摸索,工艺正趋于稳
定运行。
2.经济效益比较
以1.20元/m3的价格作为天然气的核算价格来算,生产1t氯乙烯,天然气
法和电石法的成本对比如表2[3]:
表2 1t氯乙烯成本对比
从两种方法的成本对比来看,天然气法具有更强的优势。不过,如果天然气
的价格超过了2.0元/m3的话,天然气法在成本上的优势也将会被消弭殆尽。
3.环境保护贡献
天然气属于较清洁的能源,产出率较高,对应的其排放出的污染物也就比较
少,造成的环境污染也就会相对较少。而电石法的生产工艺,则会产生电石渣等
固体废物,不但加大了对于环境的污染,也将造成了环境治理投入的增长,从而
也就影响到了企业的经济效益。而采用天然气制乙炔从而生产PVC的工艺,使
得PVC的原料路线多样起来,也对环境保护具有十分重要的意义。
四、总结
通过分析,我们可以发现,无论工艺技术的角度,还是从经济效益或者社会
效益来看,以天然气为原料生产PVC都具有不可比拟的优势。作为清洁、高效、
环保、储量丰富的能源之一,天然气为原料进行的化工产业也将会在未来更加凸
显其在经济和社会效益上的作用。天然气乙炔法生产PVC将在节能减排、环境
保护、循环经济等方面为我国做出更多的贡献。
参考文献
[1] 吴玉初,刘炼钦,杨朝富. 天然气制乙炔生产PVC的可行性研究[J]. 聚
氯乙烯,2010,38(1):5-13.
[2] 刘利德,包庆山,龚小虎等. 天然气制乙炔生产PVC工艺介绍[J]. 聚氯
乙烯,2011,39(12):11-13.
[3] 康金福,包庆山,蔡生吉等. 天然气制乙炔生产PVC工艺介绍[A]. 2012
年全国聚氯乙烯行业技术年会论文集,2012.