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宫小明， 硕士， 工程师， 研究方向为农兽药物残留、 真菌毒素及添加剂分析 $ 23# ： （ ")$* ） +)+!)%% ，456’7# ：8"98:7’"65 ! 通讯联系人： 798 , ;’*""$ )"6$ 基金项目： 山东检验检疫局科研基金项目 （ 项目编号： /<!"#"!+ ） $ 收稿日期： !"#" 5## 5#+
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研究论文
高效液相色谱 !串联质谱法测定猪肉中的阿维菌素类、 地克珠利、 妥曲珠利及其代谢物残留
研究报道［ $( % $) ］， 但涉及的仅仅是对于一类化合物的
［ $* % $& ］ 技术进行样品 检测。 理，然 后 利 用 高 效 液 相 色 谱 ! 串 联 质 谱 法 进 行 检 测， 建立了猪肉中阿维菌 （ )*+%!,( - ,( ） 素、 伊维菌素、 多拉菌素、 莫西菌素、 乙酰氨基阿维菌 素、 地克珠利、 妥曲珠利、 妥曲珠利砜、 妥曲珠利亚砜 等两类 " 种 化 合 物 的 同 时 检 测 方 法。 方 法 步 骤 简 单， 可操作性强， 具有良好 的 准 确 度 和 精 密 度。 " 种 化合物的化学结构式见图 $ 。
宫小明 ! ， - 孙 - 军， - 董 - 静， - 于金玲， - 王洪涛
（ 潍坊出入境检验检疫局，山东 潍坊 !*#"(# ） 摘要： 建立了猪肉中阿维菌素、 伊维菌素、 多拉菌素、 莫西菌素、 乙酰氨基阿维菌 素 等 ) 种 阿 维 菌 素 类 药 物 以 及 地 克 珠利、 妥曲珠利、 妥曲珠利砜、 妥曲珠利亚砜等 ( 种均三嗪类药物及其代谢物残留的高效液相色谱 5 串联质谱分析方 ,+/ 粉分散固相萃取净 化， 经 !39=>7# ?/@ A#+ 色 谱 柱 （ #)" 66 . !/ # 66 ，$/ " ! 6 ） 分 法。样品采用乙腈提取， 离， 电喷雾串联四极杆质谱多反应离子监测方式测定。% 种分析物在 "/ "") ’ "/ ! 68 . B 范围内线性关系良好， 相关 系数均大于 "/ %%" 。猪肉基质中 % 种分析物 在 "/ "") 、 "/ "# 、 "/ "! 68 . C8 加 标 水 平 下， 回 收 率 为 &$/ ! D ’ %#/ ) D ， 相 可靠， 可满足猪肉中阿维菌素类、 均三嗪类药物残留的检测与确证。 对标准偏差为 #! D ’ #& D 。该方法稳定、 关键词： 高效液相色谱 5 串联质谱； 阿维菌素类药物； 地克珠利； 妥曲珠利及其代谢物； 猪肉 ,*)+- - - 文献标识码： ? - - - 文章编号： #""" 5+&#$ （ !"## ） "$ 5"!#& 5"* 中图分类号：
图 ! " # 种化合物的分子结构 !"#$ ! " %&’(")*+ ,-./)-/.’, 01 # )0(20/34,
第!期
宫小明， 等： 高效液相色谱 ! 串联质谱法测定猪肉中的阿维菌素类、 地克珠利、 妥曲珠利及其代谢物残留
・ $#+・
!" 实验部分
! ! !" 仪器、 试剂与材料 " " "#$%&’( #$%% !&’!% 液 相 色 谱 ! 串 联 质 谱 仪 （ "#$! %&’( 公 司 ） ；)&((%&* "+#&! 万 分 之 一 天 平 （ )&((%&* 公司） ；,-" .$( 均 质 器、 ,-" )/# 振 荡 器 （ ,-" 公 司） ；+00&’12*3 ()#% 4 高 速 冷 冻 离 心 机 （ +00&’! 12*3 公司） ；5!+6"7!### 氮 吹 仪 （ 美 国 8*#9’2:9! ($2’ 公司） 。 " " 阿维菌素、 伊维菌素、 多拉菌素、 莫西菌素、 乙酰 氨基阿维菌素、 地克珠利、 妥曲珠利、 妥曲珠利砜、 妥 曲珠利 亚 砜 标 准 品 均 购 自 于 /$#:9!"%1*$;< 公 司； 乙腈、 甲醇、 甲酸 （ 色 谱纯） ， 水为 )$%%$!= 超纯 水， 使 用前过 %* ’( ! : 滤 膜； 无 水 硫 酸 镁、 中 性 "% $ 8 ! 粉 （ 分析纯） ；! ! 丙基 乙 二 胺 粉 （ 7/" ） 、 二甲基十八碳 硅烷 粉 （ 8>/ ） 、 石墨化炭黑粉 （ ?@A ） 、 氨丙基粉 （ 5B $ ） 均购自于 "#&%9 .&;<’2%2#$&C 公司。 ! ! #" 标准溶液的配制 " " 准确称取阿 维 菌 素、 伊 维 菌 素、 多 拉 菌 素、 莫西 菌素、 乙酰胺基阿维菌素、 地克珠利、 妥曲珠利、 妥曲 珠利砜、 妥曲珠 利 亚 砜 各 #% :# ， 用 乙 腈 溶 解， 准确 定容至 #%% :D ， 得 到 质 量 浓 度 为 #%% :# E D 的 单 标 准储备液， 避光于 ’ F 下 保 存。 使 用 时 用 基 质 空 白 提取液稀释成适当浓度的标准工作液。为避免分析
・ !$’・
色
谱
第 !" 卷
地克珠利和妥曲珠利可有效杀灭包括球虫在内的多 种原虫， 属高效 抗 球 虫 药 物。 妥 曲 珠 利 在 动 物 体 内 的主要代谢产物为妥曲珠利砜和妥曲珠利亚砜。 # # 阿维菌素类药物的相对分子质量大， 难气化， 这 类药物的检测方法 主 要 有 酶 联 免 疫 筛 选 法、 液相色 谱 ! 荧光法［ $ % & ］等。 均 三 嗪 类 药 物 的 检 测 主 要 有 气 相色谱 ! 电 子 捕 获 法、 液 相 色 谱 ! 紫 外 检 测 法［ ’ % $( ］。 近年来， 国内外有关 阿 维 菌 素 类 和 均 三 嗪 类 药 物 残 留的高效液相 色 谱 ! 串 联 质 谱 分 析 方 法 已 有 较 多 的
物分解， 应采用棕色器皿保存， 现用现配。 ! ! $" 样品处理 " " 准确称取 (* % # 样品， 置于 #%% :D 塑料离心管 加 入 乙 腈 #( :D ， 于均 中， 加入 (* % # 无 水 硫 酸 镁， 质机上高速均质 $ :$’ 左 右， 于 #% %%% * E :$’ 下 离 取上清液 + :D ， 氮吹浓缩后， 用乙腈定容 心 #% :$’ ， 到 #* ( :D ， 将定容 后 的 溶 液 加 入 含 有 #(% :# 8>/ 吸附剂的 玻 璃 试 管 中， 于 # ’%% * E :$’ 涡 旋 混 匀 $ :$’ ， 离心后取 # :D 上清液， 氮吹 至近干， 用 初始流 动相定容至 # :D ， 供测定。 ! ! %" "#$%&’( ) ’( 条件 ! ! % ! !" B7D@ 条件 " " 色 谱 柱： 6&’GC$% "/A @#) 柱 （ #(% :: , $* # :: ，!* % ! : ） ； 柱 温： ’% F ； 进 样 量： #% ! D ； 流动 相： " 相为 ( ::2% E D 乙 酸 铵 - %* # H 甲 酸 水， A 相 为乙腈； 梯度洗 脱 程 序： % . !* % :$’ ，/( H A . +% H A ；!* % . /* % :$’ ，+% H A ； /* % . )* % :$’ ，+% H A . /( H A ， 平衡 $ :$’ 。流速： %* ’ :D E :$’ 。 ! ! % ! #" )/ E )/ 条件 " " 电离源： 电喷雾离子源 （ +/, ） ； 扫 描 方 式： 多反 应监测 （ )4) ） 模式； 干燥气 温度： !(% F ； 干燥气流 速： & D E :$’ ； 喷 雾 针 压 力： $#% 79 （ !% 0C$ ） ； 电子倍 增器 电 压：’ %%% 6 ；碰 撞 气：高 纯 氮（ 纯 度 为 ++* +++ H ） ；+ 种化合物的质谱检测参数见表 # 。
E,%E F7’"6798 ! ，/G% 1=9 ，+,%E 1798 ，HG 179#798 ，I?%E J"98K’"
（ !"#$%&’ (&)*+,(-#) .&/0"1)#2& %&3 45%*%&)#&" 65*"%5 ，!"#$%&’ !"#$%# ，78#&% ）