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大蒜素的合成及应用 共30页


(一)大蒜素
1.大蒜素的化学组成 大蒜素是百合科多年生宿根草本蒜(allium sativum)
中所含的主要生物活性有效成份。天然大蒜的精油含 有丙基二硫化丙烯(约60%),二硫化二丙烯(23%~ 39%),三硫化二丙烯(13%~19%),二硫化二丙烯 (4%~5%)及甲基二硫化丙烯等100多种挥发性含硫 化合物,总含硫量约为35~40%。每吨干蒜球中约含 精油1kg~2kg(0.1%~0.2%)。天然大蒜油广泛应用于 沙司、肉糜的增香和调配肉香、海鲜及辛香类香精。 近年来还出现了以天然蒜油为原料制造的高级保健品 蒜素片,具有明显的防病、治病和抗衰老作用。
50
6
155
收率 (%) 66.67 69.44 71.11 77.78 82.22 83.89 78.89 86.11
(五) 应用
目前,大蒜素在饲料行业应用逐步广泛,一般认为, 大蒜素作为新型饲料添加剂具有杀菌、促进生长、动 物保健、调味诱食等多种功能。为了验证大蒜素的功 效,2019年2月-4月期间,我们在章丘埠村肉鸡场进 行了大蒜素饲喂肉仔鸡应用效果的试验。
(HG3-958)1g/L溶液 氢氧化钠(GB629) 0.01mol/L的标准溶液 乙醚(HG3-1002-76)
2)工艺过程 为了考察产品收率,我们通过改变反应物配比、反应温度
和反应时间三个条件来进行实验。实验方案及结果见表2。
实验号
1 2 3 4 5 6 7 8
表2.反应物配比、反应温度和时间对产品收率的影响
2.大蒜素含量的测定
1)测定原理 将大蒜素样品用氧瓶燃烧法燃烧分解,燃烧产物为硫
的氧化物,以过氧化氢溶液吸收,使之生成硫酸,加 热除去过量的过氧化氢,以甲基红作为指示剂,用氢 氧化钠标准溶液滴定生成的硫酸。
2)试剂和溶液 过氧化氢(HG-3-1082) 无水乙醇(GB678) 甲基红
1.实验方法 1)合成反应原理 CH2=CH-CH2Cl + Na2S2O3 A CH2=CH-CH2-S2O3Na +
NaCl
CH2=CH-CH2-S2O3Na + Na2S → CH2=CH-CH2-S-S-SCH2-CH=CH2 + CH2=CH-CH2-S- S-CH2-CH=CH2
饲料工业中使用的大蒜素一般指人工合成的大蒜
油吸附载体后制成的预混料。人工合成的大蒜油的主 要成份是三硫化二丙烯(50%~80%),二硫化二丙烯 (20%~50%),少量的单硫化二丙烯和四硫化二丙烯。 这四种成分的总含量一般在92%以上。
表1.大蒜油的主要理化性能
项目 颜色 气味 密度 折光率 溶解性能
大蒜素的合成及应用
山东大学化学与化工学院 应用化学 赵亮
指导教师:任艺兵
前言
在畜禽饲料中滥用抗生素对人体、动物体的危害 现在已被人们广泛认识到,世界卫生组织、联合国粮 农组织对其药物残留问题都极为重视。从2019年7月1 日起欧盟已禁止使用抗生素在畜禽饲料中作为促生长 剂。而我国也发布了对磺胺类、奎诺酮类等抗生素的 禁令。因此,研制、开发新型的无药物残留、无公害 的促生长剂就成为食品工业、饲料工业的重要课题。 大蒜素与抗生素的促生长作用效果相似,但在动物体 内无毒、无害而且无药物残留,是一种较为安全和有 效的抗菌、保健、促生长剂,现在广泛用于替代抗生 素应用在养殖业。同时,大蒜素还具有强烈的诱食性 能,既可用作治疗药物,又可作为诱食剂及食品风味 改善剂。
氯丙烯:硫代硫酸钠(X):硫化钠(Y) 温度 时间 产品
(重量比)
(℃) (h) (ml)
1:X1:Y1 1:X1:Y1 1:X1:Y1 1:X2:Y2 1:X2:Y2 1:X1:Y2 1:X2:Y1 1:X1:Y2
50
4
120
50
5
125
50
6
128
40
6
140
50
6
148
60
6
151
50
6
142
在电热磁力搅拌器上安装好三口烧瓶,附置回流
冷凝管、滴液漏斗、温度计,取180ml氯丙烯(配比基 准)置于滴液漏斗中。按表2中所设计的量称取 Na2S2O3•5H2O X克配成饱和溶液加入三口烧瓶中,开启
搅拌并加热升温至所设计的实验温度。然后将氯丙烯
缓慢滴入三口烧瓶,约0.5h滴完。保持温度搅拌至反应 完成。冷至室温,用2mol/L氨水溶液调节反应液的pH 为7.5左右,滴加Na2S溶液,滴完后,在室温下搅拌反 应0.5h,静置过夜。料液分层后,用分液漏斗分液,弃 去下层水相,用去离子水洗涤油相3次,弃去水相。取 样测含量,计算蒜气味 1.050~1.095 1.550~1.580 溶于大多数非挥发性油,部分溶于乙醇, 不溶于水,甘油和丙二醇等。 强酸、强氧化剂和紫外线可引起变质。
(二)大蒜素的合成
大蒜素的来源有两种方法:一是生物提取法,即 从天然大蒜片中精馏而成,该方法收率低,成本高, 原料季节性强;一是化学合成法,化学合成的大蒜素 与天然提取的大蒜素主要成分一致,原料易得,而且 有效成分的浓度要高于天然提取物。合成产品在性质 上更稳定,杀菌力强,疗效也更好。目前,用于兽用 及水产的大蒜素,多为人工合成产品。人工合成大蒜 素主要以三硫二丙烯和二硫二丙烯混合物含量的高低 来表示大蒜素产品质量的优劣。目前工业中通常使用 的氯丙烯-硫代硫酸钠-硫化钠法合成大蒜素路线简单可 行,但由于其工艺中需加入一定量的甲醛和石油醚, 既污染环境,而且石油醚还需减压分离、回收,工艺 流程复杂,成本高而收率不理想。本文依据该合成路 线对其工艺流程进行改进,采用水相反应,不添加甲 醛和石油醚,所用原料价廉易得,无需减压蒸馏过程, 在简化了工艺流程的同时,既降低了生产成本,又提 高了收率,效果较为理想。
2. 试验结果与分析 试验肉仔鸡只增重、成活率及饲料消耗情况见表4。
表4.试验鸡成活率、增重及耗料情况
组别\ 项目
试 初
只 数
试 成活 末率
只 (% 数)
只均 始重 (g)
只均 末重 (g)
耗 料 料肉 (g 比 )
试验 组
98 97 98.9 88 9
39.6
2287.6
442 8.6
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