苯甲醴氧的潮造与应用
。
（ ｆ］ … 有 …脚， 假
摘要介绍了苯甲酰氯的性质、制造方法，并对其在合成材料助剂、医药、农药、
染料等方面的应用做了介绍。
关键词苯甲酰氯制造中间体
１ 件后 一一—— 套的反应器。氯化前
先在第一氯化器内装
苯甲酰氯，别名氯化苯甲酰，分子式 人舯％量的甲苯，然后往夹套通以ｏ－ＳＳＭＰａ
Ｇ， 口０，分子量１４０．５７。是一种无色透明液 的蒸汽－加热至９ｏ ～ＩＯ０￣Ｃ，停止加热一以
体，在空气中略搬发烟，有特殊的刺激性气 中等速度通入氯气（０·１３ＭＰａ）。随着氯化反
味，其蒸汽是强烈的催泪剂。密度（Ｄ ）１． 应的进行，体系温度缓慢上升，温度最终升至
２１２，熔点一１℃，沸点１９７．２℃。遇水、氨水或 １８０￣Ｃ。当温度开始稍有下降时，表明反应完
主 羹 蓁 主 乙醑和盐酸
溶于乙醚、氯仿、苯和二硫化碳。 … 、甲 …… ‘个 … 工
薹 喜 ； 嚣 蔫翼兰 苎 帕有苯 基， 嘶 化篱 器
三；面蓑
鎏． ８ｈ ２
１甲 氯化法 右
采用２个氯 器切 ， 提高效
这是苯甲酰氯的主要生严方法。该法以 率
甲苯为原料，在光催化条件下进行侧链氯化， （３）粗苯次甲基三氯蒸馏提纯
产物控制在笨次甲基三氯阶段，然后与苯甲 蒸馏系统由蒸馏釜和无孔炭衬里的精馏
酸在 介质中进行堂解 成苯甲酰氯。 塔组成，残渣由釜底排出，苯次甲基三氯由塔
＜ ．－ｃ琏＋３０ｌ三《 ｃ ＋３｝面 顶馏出。
２
Ｃ 妈＋ ＣＯＯＢ＋ ｏ （４）水解
０
．
水解器为各有蒸汽夹套、玻璃衬里的钢
墅 ＜： 一ａ＋。舳 制容 ，并 ； 晶 。 ｌ１
反应经过如下几道工序： 先加入熔融的苯甲酸（１２０ １２３￣Ｃ）或加入
（１）原料的加工处理 固体苯甲酸后用蒸汽加热至熔融，加入量约
液氯送＾蒸发器，经加热气化，到过滤器 为水解器容积的一半
然后加入提纯的苯次
除去颗粒杂质，然后进入氯化器。甲苯经气 甲基三氯和催化剂（浸渍在浮石上的氯化
化后进＾填料塔冷凝，除去水分，再经多孔陶 锌）．在１２２ １３０＇Ｅ的温度下搅拌反应。粗
瓷过滤器和玻璃毛过滤器过滤，打＾氯化反 苯甲酰氯由水解器底部放人玻璃衬里贮罐。
应器。 （５）精馏
（２）氯化粗苯甲酰氯由贮罐用泵打人精馏塔中
氧化反应器是２个内村玻璃井有蒸汽夹 部，在３．３ｋＰ８（２５ＩＩⅡｎＨｇ）的压力下进行减压蒸
中圉氯碱１９９９年第１期 １５
维普资讯 http://www.cqvip.com
馏。残渣由塔底排出，纯苯甲酰氯由塔顶经
冷凝器进入成品罐。
（６）酸回收
回收系统分为两部分，第一部分为回收
来自氯化器的大量ＨＣ１气体和部分甲苯蒸
气，第二部分为回收来自水解器的大量ＨＣＩ
和少量苯甲酰氯。 主要原料消耗定额： 甲苯 ９９０ｋＳ／ｔ 氯气 １６９０ｋｇ，／ｔ 苯甲酸 ６５５ｋｇ／ｔ ２．２苯甲酸法 将苯甲酸加热熔融，于１３０℃一１５０℃通 人光气酰氯化生成苯甲酰氯。 ｏ ｐ ｐ Ⅷ＋ｃ卜－ ｃｌ一 ａ＋ＨＣＩ＋ｃｏ２ 工艺流程示意图： 憾一成品 ３应用 苯甲酰氯是十分重要的有机合成原料， 广泛应用于医药、农药、染料、紫外线吸收剂 等工业，此外还用于合成树脂、橡胶助剂。 ３．１在合成材料助剂方面的应用 过氧化苯甲酰：由苯甲酰氯与 ０２、 Ｎ删作用得到。粉末型过氧化苯甲酰主要 用作丙烯酸系树脂、醋酸乙烯树脂、ＭＭＡ树 脂等的聚合引发剂；糊型过氧化苯甲酰主要 用作聚醅树脂加工中的固化催化剂；液型过 氧化苯甲酰用作聚苯乙烯树脂的聚合催化 剂。此外，过氧化苯甲酰还用作油脂、蜡、面 粉的精制漂白剂、不饱和油脂的干燥剂、纤维 脱色荆、氧化剂等。 对，对一二苯甲酰醌二肟：由苯甲酰氯与 对醌二聍反应而成。是丁基橡胶最好的硫化 荆之一，此外还用作天然橡胶和丁苯橡胶的 硫化剂。 过氧化苯甲酰特丁酯：用于不饱和聚酯 树脂加热成型的固化引发剂，以及高压聚乙 １６ 烯、聚苯乙烯、邻苯二甲酸二烯丙酯等各种树 脂的聚合催化剂。 二硫化２，卜二苯甲酰胺基苯：用于天 然橡胶和二烯类合成橡胶塑解剂 引发剂ｃ：用于高压聚乙烯、聚苯乙烯、 聚丙烯等的聚合引发剂、橡胶硫化剂和油漆 干燥促进剂。
３．２在医药方面的应用
在医药工业上，苯甲酰氯可 合成：
苯甲酰甘氨酸：又称马尿酸，是医药合成
的重要中间体。
胰功肽：胰腺外分泌功能诊断药。
安定、去氧安定：精神安慰剂。
克冠革：抗缺血性心脏病药物。
二甲氧苯青霉素：抗菌素。
叶酸：治贫血药。
盐酸普鲁卡因：抗心律失常及局部麻醉
药等。
３．３在农药方面的应用
在农药方面，苯甲酰氯可以合成除草剂
豆科威、防莠剂苯甲酸卤代毗啶酯、邻酰胺杀
菌剂等。
３．４在染料方面的应用
在染料工业上，苯甲酰氯是重要的中间
体，可用以合成各种染料。如靛蓝黄３Ｇ－一靛
蓝染料；直接耐晒红ｃＢ一直接染料；蓝色基
ＢＢ、蓝色基ＲＲ、紫色基 ～冰染染料；分散黄
ｓ ＿２ＧＬ、分散荧光黄ｍ—分散染料；还原
ＧＫ、还原橄榄绿Ｒ、还原金橙３Ｇ、还原橙ＧＫ、
还原黄３ＧＦ、还原红棕５ＲＦ、还原红棕Ｒ、溶蒽
素ＩＲ、还原红棕４２、色料红８９等还原染料。
３．５在紫外线吸收剂方面的应用
二苯甲酮：在三氯化铝存在下，将苯和苯
甲酰氯缩合而成。是塑料、涂料和透明、半透
明浅色橡胶制品常用的紫外线吸收剂；在实
验室中可用作热载体及校正温度计的标准
液；此外还用作香料固型剂和合成抗组织胺
药、安眠药及杀虫剂等。
中国氯碱１９９９年第１期
维普资讯 http://www.cqvip.com
联产工艺生产氯化亚砜和三氯氧磷
，ｔ、
雷拼海 卜ｃ Ｌ－
，ｆ 、ｌ （河南省信阳富邦４￣．ｒ－股份有限套司４６４（￣ｏ） －（－－ｏ，２－２／ ＞
ｆ措蓖 氯化亚砜和三氯氧磷是两种常用的酰氯化试剂，国内生产方法比较落后。 。
、采用联产工艺同时生产这两种氯产品，具有较好的效益。１
关键词墼 三堇墼些垩亟三墼塾壁 式。 Ｉ，眄虼－ ｂ，
氯化亚砜和三氯氧磷都是无色透明液８５％）价格在７５１）ｏ元／ｔ 下。氯化亚砜生产
体，常用作有机合成中的酰氯化剂。氯化亚 方法有３种：氯磺酸法、气相法、联产法。
砜酰氯化反应后分解为ｓｏ２、ＨＣＩ，不用分离 １、ｌ １氯磺酸法
而自动从物料中逸出，故常用于医药、农药、 多数厂家采用此法，占总装置能力的
染料等高附加值产品的生产。三氯氧磷酰氯 ５５％。此法有两种工艺：催化工艺以三氯化
化反应后成为高沸点的磷酸，故常用来制备 锑作催化剂，使二氯化硫、氯气与氯磺酸反
低沸点的酰氯；同时，它还是磷酸酯类化台物 应，非催化工艺则是一氯化硫、氯气与氯磺酸
的原料，因而广泛应用在医药、农药、染料、香 反应，最后生成物经精馏得成品。由于此法
料、生化、润滑油漆加剂和塑料增塑剂、阻燃 反应中产生较多的ｓｏ２和ＨＣＩ，污染和腐蚀
剂等行业。 都很严重，产品质量和生产成本无法保证．故
１ 国内生产玛 状 效益较差，面临淘汰
１．１氯化亚砜行业技术现状 １．１．２气相法
氯化亚砜国内年需求量约１．２万ｔ，现有 气相法是国外引进技术，目前国内已有
ｌＯ余家生产厂，总装置能力ｌ、ｌ万 ，实际 ２家生产厂，占总能力的２７％。它采用硫磺、
产量约１．０万ｔ，每年需进口（０、ｌ Ｏ．２）万ｔ。 二氧化硫、氯气廉价原料，高温下经活性炭催
因供不应求，其价格坚挺，现进口产品（质量 化得产物，再经精制得成品，因成品中二氯化
分数为９８％）价格高达９５００元／ｔ，国产精品 硫含量高，成品呈橙红色。气相法投资较大，
（质量分数为９５％）在８０００～８５００元／ｔ，工业 技术尚需进一步消化 国外大多采用此法，
品（质量分数为９０％一９５％）价格在８０００元／ 成品无色，质量分数≥９８％，且无三废。
ｔ，但品位较差的工业二级品（质量分数≤ １．１．３联产法
紫外线吸收剂ｕ１，＿－９：能有效地吸收２９０
４００毫微米的紫外光，用于浅色制品、油漆
和各种塑料。它不仅能保护漆膜、而且对漆
膜所覆盖的材料亦能起保护作用。紫外线吸
收荆肿：用于纤维索塑料和聚氯乙烯塑料
的光稳定剂。
４结语
苯甲酰氯属腐蚀性物质，不易贮存和运
输。我国苯甲酰氯的产量很小，只有大连染
中国氯碱１９９９年第１期
料厂和天津染化七厂等企业生产，一般都是
自产自用，这就限制了其下游产品的开发。
建议生产企业做好产品的包装贮运。扩大其
使用范围，满足用户需要，促进其应用领域的
发展。
参考文献
１有机化工原科大全第四卷
２化工产品手册有机化工原料（下）
３邢其毅．基础有机化学（上）
（１９９８年１０月收稿）
１７
维普资讯 http://www.cqvip.com