SP前 ： AgCl AgCl （ 白 色 ）
Ksp1.81010
SP ： 2A gC rO 4 2 A g2C rO 4 （ 砖 红 色 ） K sp1.2 10 12
➢ 滴定条件：
A.指示剂用量
过高——终点提前;
过低——终点推迟
控制CrO42-浓度为 2.6×10-3 ～5.2×10-3mol/l, 即每50 ～100ml滴定液中加入5％K2CrO4溶 液1ml即可
4. 分步滴定
例： AgNO3 分别滴定等浓度的Cl,Br,I KSP（AgI）最小先沉淀； KSP（AgCl）最大后沉淀
结论:溶解度小的沉淀先形成
二、指示终点的方法
❖ 铬酸钾指示剂法 ❖ 铁铵钒指示剂法 ❖ 吸附指示剂法
（1）铬酸钾指示剂法 （Mohr法，莫尔法）
➢ 原理：
K 2 C r O 4 为 指 示 剂 ， A g N O 3 C l 和 B r
S P 前 ： A g(定 过 量 ） C8 1 0 1 0 A g(剩 余 ） SC N A gSC N （ 白 色 ）
K sp1.11012 S P ： F e 3 S C N F e S C N 2 （ 淡 棕 红 色 ）
➢ 滴定条件：
加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀） 加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触
续前
C．注意事项
✓ 测I-时，预防发生氧化-还原反应 措施： 先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+ ✓适当增大指示剂浓度，减小滴定误差
[Fe3+]=0.2 mol/L，TE%＜0.1%
➢ 适用范围：
返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN选择性好
A. 酸度： 稀HNO3溶液 防止Fe3+水解和PO43-、AsO43-、 CrO42-等干扰
B. 指示剂：[Fe3+]≈ 0.015 mol/L
C.注意事项
✓测Cl- 时，预防沉淀转化造成终点不确定
F e S C N 2 （ 淡 棕 红 色 ） F e 3 S C N A g C l S C N A g S C N （ 白 色 ） C l 措施：
测Br－→曙红
D) 避免阳光直射 E) 被测物浓度应足够大 F) 被测阴离子→阳离子指示剂
➢ 滴定条件: A.酸度： 0.1～1.0 mol/L HNO3溶液
B. 指示剂： [Fe3+]≈ 0.015 mol/L C.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前
预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+
➢ 适用范围:
酸溶液中直接测定Ag+
<2>．返滴法 ➢ 原理： 含卤离子溶液中
NH4Fe(SO4)212H2O为指示剂， NH4SCN定过量Ag
（3）吸附指示剂法 （Fayans法，法扬司法 ）
吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸 附而改变颜色 来指示终点的方法。
吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉 淀胶粒吸附时因结构改变而导致颜色变化。
➢ 原理：
AgNO3 X（吸附指示剂）
S P 前 ： H F l H + + F l - （ 黄 绿 色 ）
曙红pKa2.0—选pH ＞2 二氯荧光黄 pKa 4.0—选pH 4～10 b）防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体
c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 < 对被测离子的吸附能力( 反之终点提 前 ，差别过大终点拖后)
吸附顺序： I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞Cl-＞荧光黄
例： 测Cl－→ 荧光黄
一、银量法的原理及滴定分析曲线
1. 原理
A g+X A gX
过量形成沉淀,指示终点到达
X C l ， B r ， I ， S C N
2. 滴定 14
曲线 12
PC l
10
8
6
4
2
0 0
25 50 75 100 125 150%
AgNO3 l(0.1000mol/L)滴定 20mlNaCl(0.1000mol/L)溶液的滴定曲线
点的确定 本章重点——难溶性银盐的沉淀滴 定分析
第一节 银量法
(一)、银量法的原理及滴定分析曲线
1．原理 2．滴定曲线 3．影响沉淀滴定突跃的因素 4．分步滴定
第一节 银量法
(二)、指示终点的方法
❖ 铬酸钾指示剂法（Mohr法） ❖ 铁铵钒指示剂法（Volhard法） ❖ 吸附指示剂法（Fayans法）
A g C l : C l - - - - - 吸 附 过 量 C l -
S P 时 ： 大 量 A g C l:A g + ::F l-（ 淡 红 色 ） - - --双 电 层 吸 附
➢ 滴定条件及注意事项
a）控制溶液酸度 保证HFl充分解离：pH＞pKa
例：荧光黄pKa 7.0—选pH 7～10
B.溶液酸度： 控制pH = 6.5～10.5（中性或弱碱性）
C.注意： 防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸Cl- 和 Br-
➢ 适用范围：
• 可测Cl-， Br-，Ag+ ，CN-， • 不可测I- ，SCN- 且选择性差
（2）铁铵钒指示剂法 （Volhard法，佛尔哈德法 ）
2. 滴定曲线
KSP(AgI)=1.5×10-16 KSP(AgBr)=5.0×10-13
KSP(AgCl)=1.56×10-10
3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较）
酸 碱 滴 定 与 Ca和 Ka有 关 : Ca,Ka 滴 定 突 跃
沉 淀 滴 定 与 Cx和 S有 关 : Cx,Ksp 滴 定 突 跃
<1>．直接法 ➢ 原理:
N4F H (S e4) O 21H 2 2 O 为指 N示 4 S H C 剂 A N g，
S P 前 ： A g S C N A g S C N （ 白 色 ） K s p 1 . 1 1 0 1 2
S P ： F e 3 S C N F e S C N 2 （ 淡 棕 红 色 ）
第7章沉淀滴定法1
本章重点：
银量法三种指示终点的方法， 其中包括：
❖ 指示剂 ❖ 指示原理 ❖ 指示剂用量及应用条件 ❖ 应用范围
概述
（一）沉淀滴定法： 以沉淀反应为基础的滴定分析方法.
（二）沉淀滴定法的条件：
（1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终