锰铁合金、钢铁及合金中锰的测定方法（二）
钢铁中锰含量的分析通常采用滴定法和光度法。

前者用过硫酸铵将锰氧化成七价，以亚砷酸钠-亚硝酸钠标准溶液滴定。

后者常用高碘酸钾将锰氧化成七价后，进行光度测定
1、过硫酸氨氧化滴定法
（1）原理
试样经混合酸（硫酸、硝酸、磷酸）溶解后，以AgNO3为催化剂，用过硫酸氨将Mn+2氧化为MnO4-，用亚砷酸钠-亚硝酸钠标准溶液滴定至紫红色刚好褪去。

2Mn2+ + 5S2O82- + 8H2O = 2MnO4- + 10SO42-+ 10H+
2MnO4- + 5AsO33- + 6H+ = 2Mn2+ + 5AsO43- + 3H2O
2MnO4- + 5NO2- + 6H+ = 2Mn2+ + 5NO3- + 3H2O
(2) 测定步骤
亚砷酸钠-亚硝酸钠标准溶液的配制和标定：
称取 1.6g Na3AsO3和0.86g NaNO2于烧杯中，加20mL H2SO4 (2+3) ，用水稀释至1000mL。

称取基准物金属锰0.5000g于烧杯中，加入20mL HNO3 (1+3)，加热溶解，冷却后，移入1000mL容量瓶中，定容至刻度。

移取25.00mL上述锰标液，加入20mL硫磷混合酸，加10mL AgNO3 溶液（5g/L)和10mL过硫酸氨溶液（200g/L)，低温加热30s，冷却，加10mL硫酸-氯化钠溶液，立即用Na3AsO3- NaNO2标准溶液滴定至紫红色刚好褪去。

用下式计算Na3AsO3- NaNO2标准溶液
对锰的滴定度。

T ---- Na3AsO3- NaNO2标液对锰的滴定度，g/mL
V - --- 滴定锰标液消耗Na3AsO3- NaNO2标液的体积，mL 样品测定：
称取适量式样于锥形瓶中，加入30mL 硫磷混酸，加热溶解，加10mL AgNO3 溶液（5g/L)和10mL 过硫酸氨溶液（200g/L)，低温加热30s ，冷却，加10mL 硫酸-氯化钠溶液，立即用 Na3AsO3- NaNO2标准溶液滴定至紫红色刚好褪去。

用下式计算试样中锰的质量分数。

T ---- Na3AsO3- NaNO2标液对锰的滴定度，g/mL
V ----滴定样品Na3AsO3- NaNO2标液的体积，mL
m ----试样的质量，g
(3) 讨论
◆ 硫磷混酸中的磷酸不仅可以提高HMnO4的稳定性，还可以 与Fe3+生成无色的配合物Fe(PO4)23-，有利于终点的判断。

◆ 滴定过程中，如单独使用NaNO2 ，反应速度较慢，如单独使用 Na3AsO3，可能有部分MnO4-被还原为Mn3+或Mn4+。

因而要两者同时使用。

◆ 滴定前须加入NaCl 除去Ag+ ，否则产物Mn2+会变成高价锰。

V T 10005000.000.25⨯=
%100)(⨯=m
TV Mn ω。