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实践逼出来的点滴创新第五部分_光亮酸性镀锡液中铜杂质的去除

[ 编辑:温靖邦 ]
+ H 2O + H 2O
→ NaHS
+ NaOH
→ H 2S ↑ + NaOH
在稀酸液中更易产生臭鸡蛋味的 H2S 气体:
+ 2H
+
→ H 2S ↑
所以,要用 Na2S 沉淀铜,为尽量减少 H2S 气体的 生成,应做到以下 2 点:第一,Na2S 液应配得稀,且 现配现用;第二,应在不断强烈搅拌下缓慢均匀地加 入硫化钠稀溶液。
Na 2S NaHS S
2−
于是按下述方法做试验:先取一定量的镀液于赫 尔槽中, 在搅拌的情况下以 0.5 A 镀 3 min, 以确定 Cu2+ 污染的情况,再逐步加入现配的已知浓度的硫化钠溶 液并搅拌,生成的黑色沉淀无需过滤,按同样条件试 镀,直至低电流密度区因铜污染造成的故障消除,确 定应加入的硫化钠量。取 1 L 镀液,按 110%的量加入 Na2S 稀液,搅拌,沉淀一夜(若要同时处理四价锡, 应一并加入絮凝剂之类的处理剂) ,过滤后取清液再 试,效果良好。 此法在生产中应用 3 年多,处理多次,效果均良 好。终于找到一种较实用Байду номын сангаас去除铜杂质的方法。
第三届中国东莞国际电镀工业、表面处理及涂料展览会
随着全球市场经济的发展,表面处理、电镀行业充当为越来越重要的角色。在机械、电子、五金、工具、 汽车零部件等出口产品发挥了十分重要的作用;同时电镀又是污染比较严重的行业。为了更好的贯彻《中华人 民共和国清洁生产促进法》 ,全面推行清洁生产,推广清洁生产技术,推进电镀行业产业升级, 促进经济可持续 发展,由香港电镀业商会主办,台湾电镀工业同业公会、广东省涂料行业协会涂装专业委员会协办,世贸博览 有限公司承办的第三届中国东莞国际电镀工业、表面处理及涂料展览会将于 2007 年 5 月 17 日至 19 日在中国东 莞国际会展中心举办。 两年以来,该展为行业内中外专业厂商提供了技术交流、市场开拓、供需沟通的良好平台,使各位同行在 会期间相互交流、尽心切磋、互通信息、共同提高和发展,为行业的发展起到了积极的作用。2006 年第二届展 会展览面积达到 8 000 多平方米,观众达到 29 118 人次,吸引了 202 家参展商参展,参展商收获颇丰。 珠三角地区拥有 80 000 余家生产制造企业,工业基础雄厚,为涂装、电镀、表面处理等行业提供了巨大的 市场需求空间和无限的发展潜力,而经济建设的不断发展必然使制造业对电镀工艺、腐蚀与防护技术提出了更 高的要求,这就为各类表面工程、电镀工艺、腐蚀与防护行业商家提供了良好的机遇。 另外,为力求给业内人士营造一个更宽广的学术交流与技术产品展示交相辉映的舞台,一系列研讨会及座 讨会于展览期间举行,为行业提供一个资源共享、共同探索、寻求发展契机的良好机会。 第三届中国东莞国际电镀工业、表面处理及涂料展览会将秉承历届的资源与经验,国内各权威机构的倾力 加盟,大幅提升了展会的档次,扩大了展会影响。参加本次例会将是您无悔的选择并将给您带来丰厚的利润回报。 现诚邀各界朋友光临参观! 详情咨询世贸博览有限公司。电话:0852-21392280,0769-22388565。网址:。
Some technical innovations inspired from practice Part Ⅴ —Removal of copper impurity from acidic bright tin plating bath ∥ YUAN Shi-pu Abstract: The conventional method for removal of Cu based on precipitation with ferrocyanide followed by filtration has poor effectiveness and is not practical in Sn plating production. A method for removing Cu impurity from acidic bright Sn plating bath was developed based on the solubility product constant of CuS. A low-concentration Na2S solution prepared by dissolving excess Na2S (110% of theoretical amount) in water is slowly added to plating bath under intensive stirring and the produced precipitate is then separated out. The method has shown good effectiveness in production for 3 years, eliminating the problems of matting, yellowing and blackening in low current density area of Sn deposit prepared from a sulfate bath caused by Cu impurity. Keywords: tin plating; copper impurity; removal Author’s address: Chengdu Surface Treatment Research Society, Chengdu 610015, China
【茶居闲聊】
实践逼出来的点滴创新
第五部分──光亮酸性镀锡液中铜杂质的去除
袁诗璞
(成都市表面处理研究会,四川 成都
摘 要:传统的黄血盐沉淀过滤法除铜效果不好,不能用于实 际的镀锡生产。根据难溶物的溶度积常数,最终找出了一种去 除酸性光亮镀锡液中铜杂质的方法:在强烈搅拌下,缓慢加入 ,然后滤除所生成的沉 理论量 110%的稀 Na2S 溶液(现配现用) 淀。该法在生产中应用 3 年多,效果均良好,消除了因铜杂质 所引起的硫酸盐镀锡层低电流密度区无光、发黄、发黑等故障。 关键词:镀锡;铜杂质;去除 中图分类号:TQ154; TG174 文献标识码:B 文章编号:1004 – 227X (2007) 03 – 0061 – 02
收稿日期:2006–05–15 作者简介:袁诗璞(1944–) ,男,四川成都人,大学本科学历,高
级工程师,成都表面处理研究会秘书长,长期从事电镀技术工作,积 累了丰富的实践经验,发表论文数十篇。
作者联系方式:(Tel) 028-87423973。

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那么,CuS 沉淀在硫酸盐镀铜液中会否复溶呢? 从陈寿椿先生编的《重要无机化学反应》一书中查到: 黑色 CuS 沉淀不溶于稀的非氧化性酸、沸的稀硫酸, 仅微溶于多硫化铵及碱金属的多硫化物的溶液、热稀 硝酸及氰化钾。如此看来,可加入易溶于水的硫化钠。 但硫化钠溶于水中可产生硫化氢气体:
610015)
镀锡件多为铜件(一般钢铁工件应镀镍后再镀 锡) 。铜件镀锡前要用含硝酸或硝酸盐的酸洗液进行光 亮酸洗,以去除表面氧化层。酸洗液中含大量 Cu2+, 若不除净,则会被带入镀液;铜件镀锡时,未带电下 槽或复杂件未经冲击镀,也易向硫酸盐光亮镀锡液中 引入铜杂质;铜棒、阳极铜挂钩等也可能因沾液流入 而带进铜。铜杂质会造成硫酸盐镀锡层低电流密度区 无光、发黄,甚至发黑。对于因温度范围窄等原因本身 就难维护好的镀液,铜杂质过多无疑是雪上加霜。 如何除铜?查遍资料,仅见用黄血盐沉淀过滤一 种方法。既有现成的方法,何不一试?取镀液,加入 适量亚铁氰化钠溶液,有白色沉淀生成,马上过滤后 进行赫尔槽试镀,果然有效。于是对生产液如法炮制, 但不宜马上过滤,沉淀一夜后再滤。滤后取液试镀, 故障几乎如初。问题出在哪里?又做试验,沉淀几小 时后,发现白色沉淀有些发蓝,过滤后再试,无多大 除铜效果。分析其原因,很可能是在自然沉降期间, 亚铁氰化铜在强酸性条件下分解或复溶。大生产中用 该法处理,以失败告终。 还有什么办法除铜?小电流搅拌下电解?费工、 费时、费电、费料,还是不走此路为好。 想到大多数重金属离子的硫化物溶解度都很小, 能否让 Cu2+生成 CuS 沉淀后去除?小心为宜,先查资 料为妙。查难溶物溶度积常数,CuS 为 6.3 × 10-36,而 ,显然前者比后者小 9 个数量 SnS 为 1 × 10-25(25 °C) 。加入 S2-后应 级(亚铁氰化铜的溶度积为 1.3 × 10-16) 优先沉积铜,即使生成部分 SnS,若溶液中还有铜, SnS 最终也会转化为 CuS 。正如镀铬液中去除多余 SO42-时,加入 BaCO3 后也会有部分 BaCrO4 沉淀生成, 因此, 一次加入 BaCO3 但最后也会转化为 BaSO4 沉淀。 的量不能过多。

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