方法验证报告
检 测 项 目： 土壤汞的测定
检测分析方法： 原子荧光法
年 月
检测科室：实验室
实 验 人：
审 核 人：
签 发 人：
土壤汞的测定原子荧光法
一、 方法来源
《土壤和沉积物 汞、砷、硒、铋、锑的测定 微波消解/原子
荧光法 》 HJ 680-2013
二、 方法验证
本标准所用量器除另有说明外均应为符合国家标准的A级玻璃量器
仪器
原子荧光光谱仪：北京谱析PF32
元素灯（汞）。
微波消解仪。
具塞比塞管：50ml。
分析天平：精度为。
孔径筛。
实验室常用器皿：符合国家标准的A级玻璃量器和玻璃器皿等。
试剂
实验用水均为二次蒸馏水。
汞标准储备液 1000mg/L。
汞标准使用液 10μg/L（汞标准储备液逐级稀释）。
硝酸（HNO3）：优级纯。
盐酸（HCl）：优级纯。
硫酸（H2SO4）：优级纯。
氢氧化钾（KOH）：分析纯。
硼氢化钾（KBH4）：分析纯。
5%（V/V）盐酸溶液（载流液）：吸取50ml盐酸于1000ml容量瓶
中，用水稀释至标线。
%（m/V）硼氢化钾溶液（KBH4）：称取2g氢氧化钾，溶解于50ml
水中，称取10g硼氢化钾溶解于上述氢氧化钾溶液中，转入1000ml
容量瓶内。
样品
样品的采集
按照HJ/T166的相关规定进行土壤样品的采集；按照的相关规定
进行沉积物样品的采集。
样品的制备
按照HJ/T166和的要求，经采集后的样品在实验室中风干、破碎、
过筛、保存。样品采样、运输过程中避免沾污和待测元素损失。
试样的制备
称取风干过筛的土壤样品~（精确至），用少许水湿润样品，加入
6ml 盐酸，再慢慢加入2ml硝酸，混匀，若有剧烈化学反应，待反应
结束后将溶样杯置于消解罐中密封。于微波消解仪中消解。程序结束
后取出冷却。把玻璃小漏斗置于50ml容量瓶口，用慢速定量滤纸过滤
消解液，转移至容量瓶，定容混匀。
步骤
仪器工作条件
光电倍增管负高压：280V；A道灯电流：40mA；辅阴极：40mA；
载气流量：300ml/min；屏蔽气流量：600ml/min；原子化器高度：
10mm；测定方法：标准曲线法；读数方式：峰面积；进样体积：；
载流液体积：；读数时间：30s；延迟时间：；重复次数：2次；A道分
析液单位：ug/L。
标准曲线的绘制
①取一个100ml容量瓶，加入10ml汞中间标准溶液，5ml盐酸，
然后用水稀释至刻度，摇匀。
②设置好仪器工作条件，点火预热。
③以%的硼氢化钾作还原剂，5%的盐酸溶液作载流液，按照仪
器自动稀释绘制标准曲线。
表1 汞标准系列
序号
1 2 3 4 5 6
汞浓度（ug/L）
样品测定
取试液（）10ml于100ml容量瓶中，加入5ml盐酸，混匀。室温
放置30min，用水定容至标线，混匀，按与绘制标准曲线相同条件以%
的硼氢化钾作还原剂，5%的盐酸作载流液，按照标准曲线法定量，
进行样品测定。
用去离子水代替试样，采用和试液制备相同的步骤和试剂，制备
全程序空白溶液，并按与绘制标准曲线相同条件进行测定。
计算
土壤样品的结果计算
w汞（mg/kg）=
1000-1dm200VWm
VV）（
ρ — 从校准曲线上查得样品溶液中的汞的质量浓度，ug/L
ρ0 — 空白溶液测定汞元素浓度，ug/L
V0— 样品消解后定容体积，ml
V1— 分取试液的体积，ml
V2— 分取后测定试液的定容体积
m — 试样质量，g
wdm— 样品的干物质含量，%。
沉积物样品的结果计算
w汞（mg/kg）=
1000-1-1200VfmVV）（
）（
ρ — 从校准曲线上查得样品溶液中的汞的质量浓度，ug/L
ρ0 — 空白溶液测定汞元素浓度，ug/L
V0— 样品消解后定容体积，ml
V1— 分取试液的体积，ml
V2— 分取后测定试液的定容体积
m — 试样质量，g
f— 样品的含水率，%。
结果表示
当测定结果小于1mg/kg时，小数点后数字最多保留至三位；当
测定结果大于1mg/kg时，保留三位有效数字。
验证
校准曲线
表2 校准曲线
序号
1 2 3 4 5 6
汞浓度（μg/L）
荧光强度
回归方程
Y=aX+b a= b= r2=
图1 汞校准曲线
由表2和图1 可以看出： 得到的曲线r值大于，说明其线性良
好。
精密度和准确度
采用标样浓度为±kg的标准样品(编号GSS-13)，重复六次测定其
浓度，得到六组平行数据，计算出其相对标准偏差，统计结果如下表：
表3 汞系列溶液浓度及精密度分析
配制浓度（㎎/kg） 六次测定结果（㎎/kg） 平均浓度
（㎎/kg）
相对标准
偏差%
3
由表3可见，本方法均有较好的精密度和较高的准确性。
三 结论
通过实验验证，本方法的准确性及精密度均能满足《土壤和沉
积物 汞、砷、硒、铋、锑的测定 微波消解/原子荧光法 》 HJ 680-2013