方法验证报告
检 测 项 目： 土壤汞的测定
检测分析方法： 原子荧光法

年 月
检测科室：实验室
实 验 人：
审 核 人：
签 发 人：
土壤汞的测定原子荧光法
一、 方法来源
《土壤和沉积物 汞、砷、硒、铋、锑的测定 微波消解/原子荧光
法 》 HJ 680-2013
二、 方法验证
本标准所用量器除另有说明外均应为符合国家标准的A级玻璃量器
2.1仪器
2.1.1 原子荧光光谱仪：北京谱析PF32
2.1.2 元素灯（汞）。
2.1.3 微波消解仪。
2.1.4 具塞比塞管：50ml。
2.1.5 分析天平：精度为0.0001g。
2.1.6 0.149mm孔径筛。
2.1.7 实验室常用器皿：符合国家标准的A级玻璃量器和玻璃器皿等。
2.2试剂
实验用水均为二次蒸馏水。
2.2.1 汞标准储备液 1000mg/L。
2.2.2 汞标准使用液 10μg/L（汞标准储备液逐级稀释）。
2.2.3 硝酸（HNO
3
）：优级纯。

2.2.4 盐酸（HCl）：优级纯。
2.2.5 硫酸（H2SO
4
）：优级纯。

2.2.6 氢氧化钾（KOH）：分析纯。
2.2.7 硼氢化钾（KBH
4
）：分析纯。

2.2.8 5%（V/V）盐酸溶液（载流液）：吸取50ml盐酸于1000ml容
量瓶中，用水稀释至标线。
2.2.9 1.0%（m/V）硼氢化钾溶液（KBH
4
）：称取2g氢氧化钾，溶解

于50ml水中，称取10g硼氢化钾溶解于上述氢氧化钾溶液中，转入
1000ml容量瓶内。
2.3样品
2.3.1样品的采集
按照HJ/T166的相关规定进行土壤样品的采集；按照GB17378.3
的相关规定进行沉积物样品的采集。
2.3.2样品的制备
按照HJ/T166和GB17378.3的要求，经采集后的样品在实验室中
风干、破碎、过筛、保存。样品采样、运输过程中避免沾污和待测元
素损失。
2.4 试样的制备
称取风干过筛的土壤样品0.1~0.5g（精确至0.0001g），用少许水
湿润样品，加入6ml 盐酸，再慢慢加入2ml硝酸，混匀，若有剧烈化
学反应，待反应结束后将溶样杯置于消解罐中密封。于微波消解仪中
消解。程序结束后取出冷却。把玻璃小漏斗置于50ml容量瓶口，用慢
速定量滤纸过滤消解液，转移至容量瓶，定容混匀。
2.5 步骤
2.5.1 仪器工作条件
光电倍增管负高压：280V；A道灯电流：40mA；辅阴极：40mA；
载气流量：300ml/min；屏蔽气流量：600ml/min；原子化器高度：10mm；
测定方法：标准曲线法；读数方式：峰面积；进样体积：1.0ml；载
流液体积：2.6ml；读数时间：30s；延迟时间：4.0s；重复次数：2
次；A道分析液单位：ug/L。
2.5.2 标准曲线的绘制
①取一个100ml容量瓶，加入10ml汞中间标准溶液，5ml盐酸，然
后用水稀释至刻度，摇匀。
①设置好仪器工作条件，点火预热0.5h。
①以1.0%的硼氢化钾作还原剂，5%的盐酸溶液作载流液，按照
仪器自动稀释绘制标准曲线。
表1 汞标准系列
序号
1 2 3 4 5 6
汞浓度（ug/L）
0.00 0.10 0.20 0.40 0.80 1.00
2.5.3样品测定
取试液（2.4）10ml于100ml容量瓶中，加入5ml盐酸，混匀。室
温放置30min，用水定容至标线，混匀，按与绘制标准曲线相同条件
以1.0%的硼氢化钾作还原剂，5%的盐酸作载流液，按照标准曲线法
定量，进行样品测定。
用去离子水代替试样，采用和试液制备相同的步骤和试剂，制备
全程序空白溶液，并按与绘制标准曲线相同条件进行测定。
2.6计算
2.6.1土壤样品的结果计算

w汞（mg/kg）=
1000-1dm200VWm

VV）（


ρ — 从校准曲线上查得样品溶液中的汞的质量浓度，ug/L
ρ0 — 空白溶液测定汞元素浓度，ug/L
V0— 样品消解后定容体积，ml
V1— 分取试液的体积，ml
V2— 分取后测定试液的定容体积
m — 试样质量，g
wdm— 样品的干物质含量，%。
2.6.2沉积物样品的结果计算

w汞（mg/kg）=
1000-1-1200VfmVV）（

）（


ρ — 从校准曲线上查得样品溶液中的汞的质量浓度，ug/L
ρ0 — 空白溶液测定汞元素浓度，ug/L
V0— 样品消解后定容体积，ml
V1— 分取试液的体积，ml
V2— 分取后测定试液的定容体积
m — 试样质量，g
f— 样品的含水率，%。
2.6.3结果表示
当测定结果小于1mg/kg时，小数点后数字最多保留至三位；当
测定结果大于1mg/kg时，保留三位有效数字。
2.7验证
2.7.1校准曲线
表2 校准曲线
序号
1 2 3 4 5 6
汞浓度（μg/L）
0.00 0.50 1.00 2.00 4.00 5.00
荧光强度
0.00 28.33 59.64 124.26 261.41 325.48
回归方程
Y=aX+b a=65.84 b= -3.9815 r
2
=0.9996

图1 汞校准曲线
由表2和图1 可以看出： 得到的曲线r值大于0.999，说明其线
性良好。
2.7.2 精密度和准确度
采用标样浓度为0.052±0.006mg/kg的标准样品(编号GSS-13)，
重复六次测定其浓度，得到六组平行数据，计算出其相对标准偏差，
统计结果如下表：
表3 汞系列溶液浓度及精密度分析

配制浓度（㎎/kg） 六次测定结果（㎎/kg） 平均浓度（㎎/kg） 相对标准
偏差%

0.052 0.055 0.052 0.052 0.053 0.055 0.055 0.053 3

y = 65.841x -3.9815
R² = 0.9996

-50.00
0.00
50.00
100.00
150.00
200.00
250.00

300.00

350.00

0.001.002.003.004.005.006.00
由表3可见，本方法均有较好的精密度和较高的准确性。
三 结论
通过实验验证，本方法的准确性及精密度均能满足《土壤和沉
积物 汞、砷、硒、铋、锑的测定 微波消解/原子荧光法 》 HJ 680-2013