二氢茉莉酮酸甲酯新型香料的合成
二氢茉莉酮酸甲酯是茉莉花合成香料中产量最大的重要新品种，80年代以来发展很快，但在国内尚无生产厂家。

为发展我国这一香料品种的生产，本文对其多种合成路线进行了分析比较，并结合我国的实际情况，对其中三条较好的合成路线作了较详细的评述，为发展我国二氢茉莉花酮酸甲酯的生产提供参考。

自60年代以来由于分析技术的进步，以及分离手段的提高，人们才把天然精油中的组方分离鉴定清楚，确认了在天然的茉莉油中含有160余种化合物（1），然而在这些化合物中只有三种化合物，即顺式-茉莉酮（1）、二氢茉莉酮（2）和茉莉酮酸甲酯（3）是构成茉莉特征香气的关键组分，其结构依次如（1）、（2）、（3）所示。

近代香料工业已确认，在茉莉型香料中，最重要的是（3）和二氢茉莉酮酸甲酯，后者的结构如（4）所示。

（3）和（4）不但在结构上十分相似，而且在香气方面也十分接近，但是前者由于分子结构中有一个顺式双键的侧链，致使其合成增加了许多困难而且其价格较高；而后者只是一个烷基侧链。

两者相比，后者比较容易合成，因而价格也相应较低，很受广大用户的欢迎。

二氢茉莉酮酸甲酯（Methyl Dihydrojasmonoate）为无色透明液体，沸点为140～141℃/400Pa。

微溶于水，能溶于醇和其他油类，其学名为：3-氧化-2-戊基环戊基乙酸甲酸。

到目前为止，尚未见到天然存在的报道，它是人工的合成的仿制品，于1962年首次有Demle合成。

瑞士的芬美意（Firmenich）公司首先投入工业生产（2）,80年代以来发展很快，它是目前茉莉类合成香料中产量最大的品种，世界上主要首次厂家是瑞士的芬美意公司和日本高砂香料公司。

二氢茉莉酮酸甲酯是现代合成香料工业中一个非常重要的新品种，是近年来国外广为流行的一种新型合成香料。

这是由于它具有香型好、留香时间长、调香效果好而且价格适宜等优点，因此在调配各种香精中被广泛采用，在国外发展较快。

二氢茉莉酮酸甲酯在国内尚未工业生产，目前国内所需的二氢茉莉酮酸甲酯完全由国外进口。

为填补我国这一空白，研制出符合我国国情的合成路线，确实具有重要的现实意义。

二氢茉莉酮酸甲酯自开发以来，已经引起各国香料行业以及化学家们的重视，并竞相研究，目前已有不少合成方法的报道，但多数上处于试制阶段，对理想的合成路线和优惠的工艺条件尚在进行探讨之中，本文介绍三条较为引人注目的合成路线。

1 以环戊酮和正戊醛为原料的合成路线
该合成路线是以环戊酮和正戊醛为起始原料经缩合反应、异构化反应得到关键中间体2-戊基-2-环戊烯酮（2）；再将该中间体和丙二酸甲酯进行Michael加成，然后进行部分脱羧反应即得到二氢茉莉酮酸甲酯，总收率为29.94%，其反应式如下。

1.1中间体（1）的合成
在具有搅拌器、滴液漏斗、温度计以及冷凝器的5L反应瓶中加入16.5氢氧化钠和1.5L 的水，使其升温至30℃，并在搅拌下滴加756g（9.0mol）环戊酮；之后在搅拌下再滴加430g （5.0mol）正戊醛，并在上述温度下继续搅拌1h，再在此温度下于上述反应液中加入30g 醋酸，待反应完成后，进行冷却分离等后处理，即得到570.7g产品（1），其收率为75。

1%。

1.2中间体（2）的合成
在具有搅拌器、温度计和球形冷凝器的反应瓶中加入570.4g（3.75mol）的（1）及2400ml5%氢溴酸的丁醇溶液；在加热及搅拌下于105℃回流2h，反应完成后经冷却、分离
等后处理，则得到429.6g产品（2）,其收率为75.3%。

1.3中间体（3）的合成
在室温及氮气条件下，于5L反应瓶内加入1350ml无水甲醇和7.82g钠片。

在搅拌及25℃条件下，分批加入448.8g（3.4mol）丙二酸甲酯。

然后将反应物冷却至-5℃以下，经40min 后加入429.6g（2.83mol）产品（2），并在此温度下进行搅拌1h。

然后在上述反应液中再加入40.8g（0.68mol）乙酸，继续搅拌并使其逐渐升至室温。

反应混合物经处理得粗品1271g，含中间体（3）512.7g，其收率为63.79%.
1.4二氢茉莉酮酸甲酯（4）的合成
在具有搅拌器、滴液漏斗、温度计及回流冷凝器的250ml四口瓶中加入142g上步反应所得中间体（3），并升温至200℃，在此温度下经2h滴加12g水，在此反应过程中放出二氧化碳和甲醇，后者可以回收再用。

冷却反应混合物，再经提取、分离及真空蒸馏等操作，收集沸程为122～126℃/133.3Pa的蒸馏物，得到最终产品二氢茉莉酮酸甲酯93.8g，其收率为83%。