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第 ６卷 第 ５ 期 ２） （７年 １ ０ ０月

现 代 农 药 Ｍｏｅｎ ｇ ｃｅ ｉ ｌ ｄｒＡ ｒ ｈｍｃ ｓ ｏ ａ

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对氯苯甲酸氯的合成

于 康平，李泽方，徐 韶康，张少华，罗志 会

（ 江苏耕耘化学有限公司，江苏镇江 １ １６ ２２２ ）

摘 对氛苯甲 要： 酞氛是 合成杀菌剂烯酞吗 琳和药 物引 味美 辛的 一个重要中间 以 体。 对氛甲苯为 原料，经氛化、水解反应合成对氛苯甲 酞氛， 总收率为９， ，产品含量为９３ ４６ ％ ９ ％。 关 词： 对氛苯甲酸氛；合成；时氛甲 键 苯

中图分类号 ：０６５ ２ １ ２石＋ 文献标识码：Ａ 文章编号 １７一２４２Ｑ）５０ １一２ ６ １ ８‘０７０ 一 ４０ ５ ０

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对抓苯甲酞抓是合成农药杀菌荆烯酞吗啡和

药 叫 美辛 重 间 １。 据 资 卜１ 物 噪 的 要中 体 ２根 文献 料 ６ ） ，

制备对氯苯甲酞氯的主要方法有： ① 以 苯为原料 ， 对氯甲 经高锰酸钾氧化、盐 酸酸化， 制得对氯 苯甲 酸， 再用 对氯苯甲 酸与氯化 亚矾反 应而 得。 该方法的缺点是产品 脱色， 氧化收 率只有８％， １ 总收率不到 ８％ 该方法收率较低而 ０ ，

且处理步 骤多； ② 以对氯苯甲 醛为原料， 经氯化而得， 率 收 ０ ９％， 该方法原料对氛苯甲醛的价格就比产品价

格高 ；

Ｃ ， 代￣六Ｃ ， 不 ，Ｃ ｊ ｌ ｃ 芍厂 Ｉ 叫￣六《〔 Ｕ， 一

１ 实验部分 １ 仪 器和试 剂 １ １ ． 仪器 ．１ １

Ｓ 一 ８ 气相色谱仪；ＮｏＯ 作站，１终 Ｐ ６９ ０ Ｚ０工 ０Ｌ

微量进样器 。

③ 以对氯甲苯为原料， 经氯气氯化， 制得对 氯三氯甲苯， 再水解、蒸馏得产品。 笔者选择了第 ３ 条合成路线， 并通过对催化 剂的选择和对水解反应条件的优化，提高了反 应

收率和 产物 的纯 度 ，获 得了易 于实现 工业化 的新 工艺 。有 关合成 路线 如下 ：

１． 试剂 ．２ １ 偶氮二异丁 睛 休Ｒ， ） 偶氮二异庚晴 〔Ｒ， Ａ 过 ）

氧化二苯甲 （Ｐ，无水三氯化铁 （Ｒ， 酸 Ｃ） Ａ） 其余均

为工业品 。

］ －３３一 ‘ ｃ 』 ｃ斗Ｉ 器 仗 ＨＣ ：

收稿日期：２ 心 １ 叮 〕７ 川７８

１ 合成 实验 ． ２ １． 对氯三氯甲 ｍ的合成 ．１ ２ 苯（ ） 在５０ Ｌ 反应瓶中加入３２ ９３ ｒｌ ０ ｍ 三口 ８． （０ ｏ ０ ｎ） 对氯甲苯， 刃９０ ２

ｏ 偶氮二异Ｔ ， ２ （ 刀１ｍ ｌ ） 睛 加热 到９℃一９℃， ０ ５ 然后通入氯气， 反应放热，需要 用水冷却， 控制温度９℃一９℃， ０ ５ 通氯３后补加 ｈ

基金项目 国家火 划 自幻Ｅｏ ３６ 炬计 ５Ｂ２ ８） ） （

作者简介：于康平 （， ｌ 翻一） ，扛苏金坛人，工程师 ，主要从 事新农药杀菌剂方面的研究与开发。Ｅ一ｍ耐 ：ｙ 冲ｍ酬＠可６ ｍ ２川

万方数据

Ｚｌ ｔ７年 １ Ｏ ０月

卜 平，等：对氯苯 甲酞氯的合成 康

１ ｏ９帷０６ ｏ 偶氮二异丁 ０ ｍ） ｌ 睛， 采用Ｇ 跟踪反 Ｃ 应进程， 待原料ｎ完 全转化为ｎ后 ｌ 反应完毕， 停止 通氯， 升温到 １ ℃保温 ３ ｍ ， ０ １ ０ ｍ

尽量赶出 饱和的

氯气和氯化 氢，冷却 ，反应排 出物为对氯三 氯甲苯 ８ ５ ，纯度 ９ 刀 ６住 ９ ％，收率 ９ ５ ８ ％。 １ ． 对氯苯甲酞氯 （ 的合成 ２ ２ ） １

应的影响结果见表３ 。

表３ 催化剂用量对水解反应的影响

催化剂量 只 他 献节丁ｍ ｌ 朋１ 应总时间 赴 水里１ 反 尹 ｏ 出产品 ／ 合量悦产品 收和端

｝ ｝ ：

２ｑ ５ ５ ２９ ５ ５

２９ ５５ ２９ ５５

： ： ： ： ： ：

一一 一

在５ ｍ 四口 应瓶 ） （ ０ Ｌ 反 加入 ６６ （９５ ｏ ８万９２ ５ ｍ

ｌ ． ） ２ ． 水的用量对水解反应的影响 ．２ ２ 对氯三 氯甲 位 ９００ ｍ 无水三氯化铁， 苯， ５ （Ｏ ｏ ３ ｌ ） 搅 水的用 对水 量多少 解反 应影川 良 水的用量 训 大， 拌下 热到 １ ℃，滴 ５． （ ｓ ｏ 水， 应 加 １ ０ 加 ３ ９２ ｍ ｌ

１ 夕 ） 反

放 ， 要 水 却， 制 度 １ ℃ 土 ℃ 约 热 需 用 冷 控 温 川 一巧 ，

用 ３ｈ 滴加完，然后在 １ ℃保温 ｌｈ ０ ２ ，冷却 ，反应 越 多， 反应会生成酸 ， 产品收率低 ， 目 才 反水 量较少 ，

排出 物减压精馏，收 １ 集 拍一１ ℃ （３ ｋａ 馏 ２ １ ２ Ｐ 分 ． ） ９ 为对氯 苯甲 酞氯５。 ９ 纯 ９３ 收 ％． 。． ， 度 ９ ％， 率 １ ５ ％ 结果与讨 论 氛化条件 的优化 ２ ． 氯化反应温度 ．１ １ 对氯化产物转化率的影响 反应

温度 对氯化 反应的影响较大，温度偏 低， 反应速度 反应时间 反应转化率低； 慢， 长，

温度高，

２． １

反应会不完全，产品质量 低、收 率低， 水的用量对 水解反应的影响结果见表４

表４ 水的用量对水解反应的影响 水影ｍ 只 ］ ｏ 氯节甸ｍ

催化 爬 反 ｌ ｏ 剂舅 应总时间 出产品 尹 含觉悦产品 收荆件

一

３ 结论 以 原料， 对氯甲 苯为 经氯气氯化， 制得对氯二 氯甲 苯， 再水解、蒸馏得对氯苯甲酞 氯。 在最佳工 艺条件下合成， 产品质量大于９％，总收率可达 ９

４ ％（ 对氯甲苯计） 氯化反应的最 ９石 以 。 佳工艺 条件：

试对氯 甲苯）： 试偶氮二异丁睛） ０： 刀 ，引发 ＝１ ０ 肠

反应快，但反应 的引发剂易于失 去效果 ，使反应停

止； 通氯速度相同， 在 不补加引 发剂的 情况下， 反

应温度对氯化产物的转化率的影响结果见表 １ 。

表１ 氯化反应温度对氯化产物的转化率的影响

温度ｊ ℃ 从ｊ ５ 弓 ￣升 洲 ￣勺 ５

】 ） １） ｌ ） （ ￣ １尺

ｌｈ 含量／ 佑 一氯节

７ ７ ６５ ５ 诗 ３ ４

４！ ２ 飞

４ｈ 含量尹 明 三盆竿 一熟节

７ ２ ４ ２ １ ５ ７６

３７ ２ ８

氯节

＿氯节

１ 吕３５

二盆节

５２ ６

２ 勺１ ５ １ 飞１ 飞

５ ５ ６ ３

４８４片

２ ． 不同引发剂对氯化产物转化率的 ．２ １ 影响 不同的引 发剂对氯化产物转化 率也有影响， 在 选定氯 化反应温度和相同 通氯 速度的 情况下 使用 ， 不同引发剂 对氯化产 物转化率的影响结果见 。 表２

表２ 不同引发剂对氯化产物转化率的影响

引发剂名称 渭氮二异 Ｊ睛 过氧化二苯甲酞 偶氮二异庚月 青 ３ｈ 含量产 沦

５４ ３ ４ ６ ２２ ５

５ ２６ ７

剂分两次 加， 首次 加总 量的 三分之二， 后期补加一 次， 氯化反应温度最好在９一 ‘， ０ ９ Ｃ 氯化反应时间 ５ 在ｓ 左右； ｈ 水解反应 最佳工艺条件： 对氯二 城 氯甲 苯） ， ：（ ： 二氯化铁） ， ：（ ， 水）＝Ｊ ：． １ ０ ９， ． ０ ０ ：习８ 水

０ ０ 解反 应的 温度最好在１ ￣１ ℃。本 ０ ０ １ ２ 方法已 在江苏 耕耘化学 有限

公司 工业生 产中 得到认 证， 产品质量 好，收 率高， 成本 低。

参考文献

王汝龙 原止平 化工产品手册 《 药物） ） 分册 ｛ Ｍｌ北京 化学工业 出版社， ９４４一４５ 四９ 巴１ １

氯节 二氯节 二氯节

一一

４ｈ 含量／ 咙 氯节 二氦节 三氯节

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２ 水解 ２ 反应条 件的 优化

２． 催 ２工 化剂用量对水解反应的影响 综 合考虑催化剂用 量和反 应时间， 催化剂用 量 越高， 水解反应速度越快， 但相对收率较低， 在相

同投料和反应条件 的情 况下 ，催化剂用量对水解反

徐克勋 精细有机化工 原料及中间体手册 ｝ Ｍ｝北京： 化学 １ ＿ 业出

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