收稿日期:2000-10-31通讯作者:张晓燕,Tel:(024)23843711-3588,E-mail:lixian@mail.sy.ln.cn。

文章编号:1006-2858(2002)01-0070-04白芍的化学研究进展张晓燕,李󰀁铣(沈阳药科大学中药学院,辽宁沈阳󰀁110016)

摘要:目的对白芍的化学成分的研究进展作一综述。方法按照化学结构类型,分别以单萜及其苷类、三萜及其苷类、黄酮及其苷类、挥发油类及其他类化合物的结构特点,对白芍的化学成分进行分类综述。结果与结论白芍具有多种化学成分,如单萜类、三萜类、黄酮类化合物等,本文为白芍的研究与开发提供了参考。关键词:白芍;化学成分;综述中图分类号:R932󰀁󰀁󰀁文献标识码:A

󰀁󰀁白芍系毛莨科植物芍药PaeonialactifloraPall.的去外皮干燥根,性微寒,味苦酸。有养血柔肝,缓中止痛,敛阴收汗的功能。我国民间用于治疗胸腹胁肋疼痛、泻痢腹痛、自汗盗汗、阴虚发热、月经不调、崩漏、带下等症。芍药作为一种传统中药,很早就受到人们的关注。以日本为首的国外学者对其化学成分的研究比较盛行。但是,国内对于芍药的报道多只限于药理作用,故此,将近年来报道的从芍药中发现的化学成分进行了综述。

1󰀁单萜及其苷类成分1963年,ShibataS.等首次报道从白芍的根中分离到一种蒎烷单萜苷,命名为芍药苷(paeon-iflorin)(1)[1]。1972年,KanedaM.等用X射线单晶衍射的方法确定了它的结构,并同时分离得到了氧化芍药苷(oxypaeoniflorin)(2),苯甲酰芍药苷(benzoylpaeoniflorin)(3)和白芍苷(albiflorin)(4)[2]。随后,又从白芍中分离得到苯甲酰氧化

芍药苷(5)[3],氧化苯甲酰芍药苷(6)[4]等成分。1981年,ShimizuM.等从芍药的根中分离得到了paeoniflorigenone(7)[5],ShibutaniS.得到了ga-llotan-nin(8)[6]。1983年,郎惠英等从它的根中分离得到两个单萜苷,命名为(Z)-(1S,5R)-󰀁-蒎烯-10基-󰀁-巢菜糖苷[(Z)-(1S,5R)-󰀁-pinen-10-y-l󰀁-vicianoside](9)[7]和芍药新苷(lactiflorin)[8]后

芍药新苷的结构经JinYu等修正如(10)所示[9]。1985年,HayashiT等人从芍药根中分离得到paeonilacto-neA(11)、B(12)和C(13)[10]。20世纪90年代初,KadotaS.等人又得到一种新的类萜palbinone(14)[11],并采用2D-NMR技术确定了它的结构.同时发现palbinone具有强的抗炎活性.1996年MurakamiN.等人从芍药根甲醇提取物中分离得到了一种具有生物活性的单萜苷6-O-󰀁-D-glucopyranosy-llactinolide(15)和两个新的单萜lactinolide(16),paeonilactinone(17)以及新的单萜苷1-O-󰀁-D-gluc-opyranosy-lpaeonisuffrone(18),并确定了它们的结构[4](见图1)。

󰀁󰀁󰀁1󰀁paeoniflorinR1=HR2=H

󰀁󰀁󰀁2󰀁oxypaeoniflorinR1=OHR2=H

󰀁󰀁󰀁3󰀁benzoylpaeoniflorinR1=HR2=benzoyl󰀁󰀁󰀁󰀁4󰀁albiflorin

󰀁󰀁󰀁5󰀁benzoyloxypaeoniflorinR1=HR2=benzoyl

󰀁󰀁󰀁6󰀁xoybenzoy-lpaeoniflorinR1=HR2=benzoyl

第19卷第1期2002年1月沈󰀁阳󰀁药󰀁科󰀁大󰀁学󰀁学󰀁报JournalofShenyangPharmaceuticalUniversityVol󰀁19󰀁No󰀁1Jan󰀁2002󰀁p󰀁70Fig.1󰀁Thestructuresofmonoterpenoidsfromthepaeonyroot2󰀁三萜及其苷类化合物

1995年,IkutaA.等首次报道了从芍药中分离的三萜类化合物[12]:11󰀁,12󰀁-epoxy-3󰀁,23-d-ihydroxyolean-28,13󰀁-olide(19),3󰀁-hydroxy-11󰀁,12󰀁-epoxy-olean-28-13󰀁-olide(20),3󰀁-hydroxy-11-oxo-olean-12-en-28-oicacid(21),oleanolicaeid(22),hederagenin(23),betulinicacid(24),23-hy-droxybetulinicacid(25),30-norhederagenin(26)。1997年,KamiyaK.等报道了从白芍中分得的一个新的三萜类化合物[13]:11󰀁,12󰀁-epoxy-3󰀁,23-dihydroxy-30-norolean-20(29)-en-28,13󰀁-olide(27)[9],同时还报道6个其他的三萜.分别是oleanolicaeid(22),hederagenin(23),11󰀁,12󰀁-e-poxy-3󰀁,23-dihydroxyolean-28,13󰀁-olide(19),30-norhederagenin(26),3󰀁-hydroxyolean-12-en-28-al(28),betulinicacid(24)(见图2)。

3󰀁黄酮及其苷类化合物1997年K.Kamiya等从芍药中发现了2个黄酮类化合物,kaempfero-l3-O-󰀁-D-glucoside(29)和kaempfero-l3,7-d-iO-󰀁-D-glucoside(30)[13]

(见图3)。

4󰀁挥发油󰀁󰀁1984年,M.Miyazawa等人首次报道了白芍

71第1期张晓燕等:白芍的化学研究进展󰀁󰀁󰀁Fig.2󰀁Thestructuresoftriterpenoidsfromthepaeonyroot根基本油的32种成分[14]:Butylalcohol,Furfural,3-Hydroxypyridine,2-Furylmethylketone,ben-zaldehyde,5-methy-l2-furfural,Methylbenzoate,Phenylacetaldehyde,Acetophenone,Furfuralalco-hol,4,7-dimethylbenzofuran,󰀁,󰀁-Dimethylbenzylalcohol,Methylsalicylate,Perillaalcohol,󰀁-Hy-droxyacetophenone,Ethylsalicylate,2-Methoxyphebol,Benzylalcohol,󰀁-Phenylethylalcohol,2,6-d-itert-buty-l4-methylphenol,2-Acetylpyrole,Phenol,󰀁-Cresol,Nonylphenol,p-Cresol,m-Cresol,m-tert-Butylphenol,p-Methoxyacetophe-none,Thymol,Carvacrol,Benzoicacid(31),Paeonol(32),4-hydroxy-3-methox-yacetophenone。

󰀁29󰀁Kaempfero-l3-O-󰀁-D-glucosideR1=GlcR2=H

󰀁30󰀁Kaempfero-l3,7-d-iO-󰀁-glucosideR1=GlcR2=Glc

Fig.3󰀁Thestructuresofflavonoidsfrompaeonyroot

5󰀁其他成分󰀁󰀁以前在芍药根中得到的化合物还有󰀁-sitos-terol,palmitic,acid,gallicacid(33),pentaga-lloylglucose(8),methylgallate,d-catechin,myoinx-itol和glucogallin。(见图4)

31󰀁Benzoicaacid󰀁󰀁󰀁󰀁󰀁󰀁32󰀁Gallicacid󰀁󰀁󰀁󰀁󰀁󰀁33󰀁Paeonol󰀁󰀁󰀁󰀁󰀁󰀁8󰀁PentagalloylglucooseG=galloylFig.4󰀁Thestructuresofflavonoidsfromthepaeonyroot

72󰀁󰀁󰀁沈󰀁阳󰀁药󰀁科󰀁大󰀁学󰀁学󰀁报第19卷参考文献:[1]ShibataS,NakaharaM.Paeonoflorin,aglucosideofChinesepaeonyroot[J].ChemPharmBull,1963,11(3):372-378.[2]KanedaM,IitakaY,ShibataS.Theabsolutestruc-turesofpaeoniflorin,albifloron,oxypaeoniflorinandbenzoylpaeoniflorinisolatedfromChinesepaeonyroot[J].Tetrahedron,1972,28:4309-4317.[3]KitagawaI,yoshikawaM,TsunagaK,etal.牡丹皮的成分(日)[J].ShoyakugakuZasshi,1979,33:171-177.[4]MurakamiN,SakaM,ShimadaH,etal.Newbioactivemonoterpeneglycosidefrompaeoniaeradix[J].ChemPharmBull,1996,44(6):1279-1281.[5]ShimizuM,HayashiT,MoritaN,etal.Paeon-iflorigenone,anewmonoterpenefrompaeonyroots[J].TetrahedronLett,1981,22:3069-3070.[6]ShibutaniS,agaswaT,OuraH,etal.Effectofex-tractfrompaeoniaeradixonurea-nitrogenconcentra-tioninratserum[J].ChemPharmBull,1981,29(3):874-878.[7]LangHuiYing,LiShouZhen,TMcCabe,etal.AnewmonoterpeneglycosideofPaeonialactiflora[J].