1 第四章 氧化还原分析法（高级药物分析工和化验分析工理论试卷） 一、填空题（每题1分，共20分） 1、已知VVVBrBrClClII09.1,36.1,54.0///222。若将氯水慢慢加入到含量有溴离子和碘离子的溶液中，所产生的现象应是 2、某盐酸溶液中LmolCCIIFeIIIFe/1)()(，此时溶液中铁电对的条件电位的表达式是 3、已知VMnMnO51.124/，那么该电对的条件电位与pH之间的关系式是
4、已知VVSnSnFeFe15.0,77.02423//，那么Fe3＋与Sn2+反应的平衡常数的对数值为 5、若两电对的电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于 伏。 6、用高锰酸钾滴定二价铁时，氯离子的氧化被加快，这种现象称作 7、用高锰酸钾滴定草酸根离子时，反应速度由慢到快，这种现象称作 8、间接碘量法常以淀粉为指示剂，其加入的适宜时间是 9、已知在盐酸介质中VVCeCeFeFe44.1,68.03423//，则下列反应Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+在化学计量点时溶液中34/CeCe的比值是 10、以20ml 0.10mol/LFe3+的盐酸溶液与40ml 0.050mol/LSnCl2溶液混合，平衡时溶液的电势是（已知VVSnSnFeFe14.0,68.02423//） 11、稀硫酸介质中，用铈量法测定铁时，滴定至50％时溶液的电势是（已知VVCeCeFeFe44.1,68.03423//
）
12、氧化还原滴定中，当浓度均增大10倍，突越大小变化为 13、用K2Cr2O7法测二价铁时，若SnCl2加入不足，则导致测定结果是 14、用草酸钠标定高锰酸钾溶液浓度时，溶液的酸度过低，这会导致测定结果
15、某含MnO矿石，用过氧化钠熔融后得到Na2MnO4，以水浸取之，煮沸浸取液 2
以除去过氧化物，然后酸化，此时锰酸根歧化为高锰酸根和二氧化锰，滤去二氧化锰，滤液用标准Fe2+溶液滴定，则2FeMnOnn：为 16、以0.01000mol/L 重铬酸钾溶液滴定25.00ml二价铁离子溶液，耗去重铬酸钾溶液25.00ml。每毫升二价铁离子溶液含铁（mg）(铁的原子量M=55.85) 17、在盐酸溶液中，碘酸钾与硫氰酸钾的反应式为 OHSOHICNIClClHIOSCN24223222632则0.02500mol/L
碘酸钾溶液对硫氰酸钾的滴定度为（硫氰酸钾的分子量＝97.18） 18、用重铬酸钾法测定二价铁，25.00ml 0.01000mo/L 重铬酸钾溶液相当于三氧化二铁的质量是（三氧化二铁分子量＝159.7） 19、欲配制500ml 0.1mol/L Na2S2O3溶液约需称取Na2S2O3•5H2O（Na2S2O3•5H2O分子量＝248）的质量为 20、碘量法测定铜的过程中，加入碘化钾的作用是 二、判断题（每题1分，共20分，把选项填在答案栏，对的打“√”错的打“×”） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 题号 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 答案 1、凡是是氧化态活度降低的其标准电极电势就高 2、凡是是还原态活度降低的其标准电极电势就低 3、已知 VVVVVFeFeBrBrClClIIFF77.0,09.1,36.1,54.0,87.2232222/////
在卤素中除单质碘之外都能被二价铁还原 4、在酸性溶液中，溴酸钾与过量的碘化钾反应达到平衡时的溶液中，两电对的电位相等 5、在含三价铁和二价铁离子溶液中，如加入邻二氮菲溶液，则Fe3+/Fe2+电对的电位将减小 6、已知VVMnMnOBrBr51.1,09.124'2'//，高锰酸根氧化溴离子的最高允许pH是5.4 3
7、在硫酸介质中用高锰酸钾滴定二价铁离子，计量点电位偏向高锰酸根电对一方 8、在实验室里欲配制较为稳定的氯化亚锡溶液，应将氯化亚锡溶于盐酸溶液并加入少量的锡粒
9、ppm的表达式为610溶液的质量溶质的质量
10、ppb的表达式为1210溶液的质量溶质的质量 11、在酸性介质中，用高锰酸钾溶液滴定草酸盐，滴定应向酸碱滴定一样快速进行 12、在Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+滴定反应中，氧化还原滴定曲线是对称的 13、标定硫代硫酸钠的基准物质是重铬酸钾、三氧化二砷 14、重铬酸钾法一般在强酸介质中进行，而间接碘量法不宜在强酸或强碱介质中进行 15、邻二氮非亚铁即可用作铈量法的指示剂，又可用作重铬酸钾法的指示剂 16、条件电位与标准电位不同，它不是一种热力学常数，它的树脂与溶液中电解质的组成和浓度有关，特别是能与电对发生副反应物质的组成和浓度有关 17、若氧化态形成的配合物比还原态形成的配合物稳定，则条件电位升高 18、若氧化态形成的沉淀的溶度积常数比还原态形成的沉淀的溶度积常数大，则条件电位降低 19、实验室所用的0.10mol/L的高锰酸钾溶液是紫红色，所用的0.10mol/L重铬酸钾是橙色 20、实验室盛高锰酸钾溶液后产生的褐色污垢用盐酸和草酸钠进行洗涤 三、选择题（每题2分，共40分，把选择答案的字母填在表格中） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 题号 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 答案 1、已知VMnMnO51.124'/，计算pH＝2及pH＝4时该电对的条件电位分别是 4
A：1.31V,1.32V B：1.32V,1.13V C：1.51V,1.13V D：1.31V,1.01V 2、软锰矿主要成分是二氧化锰，测定方法是过量草酸钠与试样反应后，用高锰 酸钾标准溶液返滴定剩余草酸根，然后求出二氧化锰含量。不用还原剂的标准溶 液直接滴定的原因是 A：没有合适还原剂 B：没有合适指示剂 C：由于二氧化锰是难容物质，直接 滴定不合适 D：防止其它成分干扰 3、KMnO4标准溶液盛放在什么滴定管中。 A：碱式 B：无色酸式 C：棕色酸式 D：带蓝带的碱式 4、空白试验是在不加入试样的情况下，按所使用的测定方法，以同样的条件、 同样试剂进行，主要检查试剂、蒸馏水及器皿的杂质引入的。 A：偶然误差 B：随机误差 C：大误差 D：系统误差 5、应用高锰酸钾法测定双氧水含量不如用碘量法测定准确，主要原因是 A：终点不好观察 B：滴定管读数较困难 C：双氧水溶液中稳定剂（如乙酰苯胺）能与高锰酸钾作用 D：双氧水与高锰酸钾计量关系复杂 6、影响氧化还原反应平衡常数的因素是 A：反应物的浓度 B：温度 C：催化剂 D：产物的浓度 7、用同一高锰酸钾标准溶液，分别滴定体积相等的硫酸亚铁和乙二酸溶液，已知耗去高锰酸钾溶液体积相等，则两溶液浓度关系是 A：c（FeSO4）=c（H2C2O4） B：2c（FeSO4）=2c（H2C2O4） C：c（FeSO4）=2c（H2C2O4） D：c（FeSO4）=2/5c（H2C2O4） 8、间接碘量法测定铜离子时，在醋酸介质中反应：2Cu2++4I-=2CuI↓+I2之所以能向定量完成，主要原因是 A：由于碘化亚铜沉淀的生成，使铜电对和碘电对的电势发生了改变 B：由于过量的碘离子使碘电对的电势减少了 C：由于碘化亚铜沉淀的生成，使铜电对的电势增大了 D：由于醋酸的存在，使铜电对的电势增大了 9、若用高锰酸钾标准溶液滴定亚硝酸根溶液，可选用哪一个作指示剂 A：EBT B：铂电极 C：淀粉 D：二甲酚橙 10、用0.02010mol/L高锰酸钾标准溶液对三氧化二铁（分子量＝159.2）的滴定度为（g/mL） 5
A：0.006785 B：0.002085 C：0.008689 D：0.008025 11、用0.0683mol/L重铬酸钾标准溶液对三氧化二铁（分子量＝159.2）的滴定度为（g/mL） A：0.008063 B： 0.006089 C：0.009032 D：0.005786 12、对于下列溶液在读取滴定管读数时，读液面周边最高点的是 A：重铬酸钾标准溶液 B：硫代硫酸钠标准溶液 C：高锰酸钾标准溶液 D：溴酸钾标准溶液 13、在用重铬酸钾标定硫代硫酸钠时，碘化钾与重铬酸钾反应较慢，为了使反应能进行完全，下列措施不正确的是 A： 增加碘化钾的量 B：溶液在暗处放置5min C：使反应在较浓溶液中进行 D：加热 14、分析数据的可靠性随平行测定次数的增加而提高，但达到一定次数后，再增加测定次数也就没有意义了。这一次数为 A：3 B：8 C：10 D：20 15、在氧化还原滴定中，如n1=n2=2，要使化学计量点时反应的完全程度达到99.9%，则两个电对的标准电位的最小差值为 A：0.354V B：0.266V C：0.177V D：0.148V 16、碘量法的误差的主要来源是 A：指示剂变色不明显 B：碘离子容易被空气中的氧所氧化 C：滴定时酸度要求太苛刻 D：碘标准溶液浓度不好确定 17、用重铬酸钾标准溶液测定铁含量时，以TiCl3还原三价铁，加入钨酸钠的作用是 A：氧化过量的氯化亚锡 B：氧化过量的TiCl3 C：指示三价铁已全部还原 D：催化剂过量TiCl3的氧化反应 18、重铬酸钾法测定鉄时，用氯化汞除去过量的氯化亚锡的反应条件是 A：室温进行 B：在热溶液中进行 C：氯化汞浓度要小，加入速度要慢 D：氯化汞浓度要大，加入速度要慢 19、0.5070g纯KIOx，将其还原为碘离子后，它正好能与23.36ml 0.1000mol/L硝酸银溶液完全反应。已知K、I、O的摩尔质量分别为39.0、130、16.则此物质