第6章习题参考答案6.1 略6.2 （1）3-甲基-1-氯戊烷； （2）2-甲基-4,4-二溴己烷；（3）2,2,3,3-四甲基-1-溴己烷； （4）4-甲基-5-氯-2-戊炔； （5）（Z ）-1-氯-1-溴-1-丁烯； （6）2-甲基-1-苯基-1-溴丁烷； （7）（3R ，4R ）-3-氯-4-溴己烷； （8） 5-氯-1,3-环己二烯； （9） 顺-1-甲基-2-二溴环己烷； （10） （S ）-2,2,3-三氯丁烷 6.3C H 3C H 2C H 2C HC H3C lBrC H 2C HC H 2(1)(2)C H 2C H 2BrC H 2BrCl(3)(4)CC H 2CH 3C H 3C H 3ICC lCH 3C H 3C H 3(5)(6)6.4C H 3C H 2C H 2C H 2O HC H 3C H 2C HC H 2C H 3C H 2C H 2C H 2Mg BrC H 3C H 2C H 2C H 2DC H 3C H 2C H 2C H2C HC H 2C H 3C H 3C H 3C H 2C H 2C H 2CC C H 3C H 3C H 2C HC H 3O C 2H 5I(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)6.5C H 3C H 2C HC H 3C lC H 3C H 2C HC H3Mg Cl⑴(A)H 3C H 2C H 2C H C H 3C C M g ClH2ClC H CH2C H2C H C H2ClCl O HC H2C H C H2O HCl ClClC H2CHC H2OH3C H2C HBrC H3C H2C H2C HC H3AgBrO NO2C HC H3C lO H(4)BrC H3C H3C N(5)(B)(A)C H2Cl C H2C C C H3(A)(B)(6)C HC(7)H3H(C H3)2(8)C H3)33C2H5C H3)3H3(A)(B)(9)6.6C H3C H2IC H2C HC H2C H3C H2C H2Br(C H3)3C BrC H2C HC H2ClBrClg IAg BrBr(1)淡黄白黄淡黄淡黄Ag BrAgBrBrBrBrBrAg Br褪 色褪 色××立即淡 黄淡 黄(2)淡 黄6.7 （1）S N 2； （2）S N 2； （3）S N 1； （4）S N 1； （5） ）S N 1； （6） S N 2 (C H 3)2CC(C H 3)2C H 3C HC(C 2H 5)2⑴6.8(2)C H 3C HC(C H 3)2C H 3C H C H 2C H 2C H 2C H 3BrC H 3HC H 3Br C H 3BrC H 3HBrH C H 3(4)(5)(3)(6)6.9 （1） C > A> B ；（2） C > A> B ；（3） A> B ；（4） A > C > B ；（5） D > C > A> B 6.10 （1） 第1个反应较快。

水的亲核性弱，反应为S N 1机制，叔卤代烃反应较快。

（2） 第1个反应较快。

CN －的亲核性强，反应为S N 2机制，伯卤代烃反应较快。

（3） 第1个反应较快。

反应为S N 2机制，SH —的亲核性比OH －强。

（4） 第1个反应较快。

反应为S N 1机制，甲基为给电子基团，对苄基碳正离子有稳定作用。

（5） 第2个反应较快。

第1个反应中，两个邻位甲基使硝基不能与苯环很好地共平面，故其活化作用也就很小。

6.11 （1） A > D > B > C ；（2） C > D > B > A6.12 （1） B > D > A > C ； （2） C > D> A > B ；（3） A > B6.13（1）I—是强的亲核试剂，又是好的离去基团。

Br N aIIC NC NC N C N--（2）1-氯二环[2.2.2]辛烷和1-氯二环[2.2.2] 癸烷的结构如下：C lC l1-氯二环[2.2.2]辛烷1-氯二环[2.2.2] 癸烷1-氯二环[2.2.2]辛烷桥头碳原子因碳桥太短难以形成平面型的碳正离子，所以难以发生S N1反应，另外碳桥也阻止了亲核试剂从离去基团的背面进攻，而构型的翻转亦不可能，所以也难于发生S N2反应。

而1-氯二环[4.4.0]癸烷是典型的叔卤代烃，中心碳原子可以形成稳定的叔碳正离子，所以能按S N1机理迅速反应，但它对S N2反应也是难以进行的。

6.14C HC H3 C l +2C HC H3O HC HC H3C HC H3O H2H+++2OHC H3 HC H3H+C H3C H3O H2++2C H3CH C HC H2C H2HC H3H+C H3C H C HC H2C H2O HC H3C H C HC H2C H2O H2++6.15 反应按照消除—加成机理进行。

反应第一步由羟基负离子进攻卤原子邻位上的氢原子，而后脱去卤化氢生成活性中间体苯炔。

苯炔不稳定，很活泼。

它与羟基负离子加成后生成碳负离子，碳负离子再从水中夺取质子生成苯酚。

HC H3OH2ClHC H3O HC H3O H2C H3O HC H3O H++++6.16C H3C H2C H2BrC H3C H C H2BrH(1)（2）由（1）得1-溴丙烷O HOH2C H3C H2C H2BrC H O Na , C H O HC H3C H C H234C H3C HC H3压力（3）由（1）得1-溴丙烷BrBrC H3C H2C H2BrC2H5O Na , C2H5O HC H3C H C H2C H3C HC H2BrBr2KO H , C H O HC H3C C H C H3C C H2C H3C H C H2NB S4BrC H2C H C H2K IIC H2C H C H223IC H2C H C H2C l C l(4)6.17K O H 2B rH C NaC H2C H2CC H2C H3C HC HC HC H C H2C C22C H2C2H5O H4C H2C H2C H C H2Cl2C C H2C H C HC lC lK O HC2H5O H2(1)喹啉2B rHC NaC H2C C H3B rB rHC HO , HCl2C H2ClC HC H2C C H(2)6.18各化合物的构造式为：(C H3)3C C H2C H32(C H3)2C C H2C H3C H2Cl C l(C H3)3C C H2C H2Cl(C H3)3C CHC H3(A)(B)hν++(C)(D)H2C H3C l(C H3)3C C H2C H2Cl(C H3)3C C HC H3C H(C H3)2l(F)6.19各化合物的构造式为：C2H5CC H3HC H C H2HC2H5CC H3HC2H5C2H5CC H3HC H C H3B rABC6.20各化合物的构造式为：(A)(B)(C)(D)(E)(F)C H 2C HC H 2C H 3C H 2C HC H 2C H 3C lC lC H 2C HC HC H 3C lC H 2C HC HC H 3O H C H 2C H C HC H 2OOO。