第
期
聚氯乙
烯
!
年
氯乙
烯一醋
酸乙烯
醋共聚物
上
海天原化工厂
钱明
生
摘要
本文综述了
氯乙
烯一醋
酸乙
烯醋
共聚
物的产生及
兴
衰由于
悬浮∀
分
散#
系统
不能使
物料充
分分
散致使氯一醋
共聚
物树脂
的制备要比
均聚
物和
其它
共聚
物困
难
氯醋
共聚
物制备的方法
有悬浮法
乳液法
和溶液法
本文
详细
介绍了
悬浮法生
产氯
醋
共聚
物及
氯醋
共聚
树脂的
产率质量
一共
聚物的产生
白一
八三五年
制出
聚氯乙
烯后,
曾多次
尝试
将其做成塑料制
品
但因
熔融的
聚氯乙
烯极易分解而没
有成功早
期的
塑料加工
是
由橡胶
制造商经手的
他们利用
手头的
橡胶
设备和制造经验来应付聚氯乙
烯的加工
都
以
失败告终这
样一
搁便是一
百年在本世
纪三十年代美国的古
特里
奇公司
发现大
豆
油一类的
增塑
剂加
人聚氯乙
烯可以
改变树脂
的
熔融流变性能和加工
性能这一突
破使
聚
氛乙
烯获得了
新生
与此同时“
合金”
的
想
法启发了人们,
既然
铜和
锡一
类软金属通
过掺合
可获得硬
质的合金,既然
从镐锡
锑和
秘中可
制成低
熔点的
合金那
末这
种合
金
技术
为什么
不能用
来改进
塑料的性
能呢∃
在十九世纪这
种合金技术
曾用
来从硝酸
纤
维素和
樟脑中制造
假象牙∀
赛璐路#
将
低
分子量
樟脑和
高分子量的硝酸
纤维素加以
简
单的
机械混合
便足以形成均匀的
更有回弹
性和
更有韧性的
产物供制
作膜和
台球
但是将不同的
高分子
聚合
物加
以简单
“混合”
的做
法在早期被
证明是不成功的
因
为各
种聚合物掺混后
缺少
相容性
彼此
起排斥作用
就像
是外来移植的
器官按热力
学
理论只
有当混合的
自由能∀
△%二&#
为负
值时才能发生
溶解现
象当其为正值
时无
论是
微观还
是宏
观∀
外观#
都不
能成
为均匀的混合
物但几
乎所有不同
种的
聚合
物混合
时的
自由能均为
正值聚己
酸内酷
和
聚丙烯酸
醋是二
个例
外聚氯乙
烯与这二
个
聚合
物混
合时
由于
氢键的
键合
作用,
彼此
发
生了
相互作用这
两个物质现
在是聚氯乙
烯的
抗冲改性
剂∋
既然
聚合物的
彼此混合
不能成功那
末
一
个替代办法
就是将单体彼此混合,
或将单
体与聚合物混合“
共聚”
的
概念
由此而
生这
种“
共聚”
现
象是一
种化学
反应生
成不同
性能的化合物
达到改
善物理和
化学
性
能的目的
二
种或
多种
单体在生
成的共
聚物
主链上
呈
不规则的
排列这
种
共聚反应叫无
规共
聚
其产物
叫无
规共
聚物无
规共聚技术
在
三十年
代后期相当
盛行,有
许多不同
成份的
无
规共聚物被
制造出
来进
行试验
其中氯乙
烯一醋酸乙
烯醋共聚物便是
二
氮一醋共聚树脂的兴衰
第
期聚烯
!
年
氯一醋共聚树脂
主要用
在唱片和
石棉地
板砖这二
个老市场,
还有一部
分用
作防护涂
料下表是包括氯一醋
在内的
氯乙
烯共聚物
在美国的
销售量∀ ()
年,
万吨#
矛∗
+.
!
聚合方法
共
聚单体 !
∀
悬
浮法
乳液法#
溶液法
本
体法
”‘乙
””!
“”
∃
,!
%
‘!
&
烯烃
一∋
! ∀!
乙烯∀
一
”‘()∀
一∀
一
丙烯!∗∃∃)(∀
一!
一#
一
丙烯酸酌∀
+%
丙烯情∀∗
。‘(‘#∀!到了
新的
应用
在七十年代,
美国聚氯乙
烯
的
市场增长迅速,
,+
年达到+
)(万吨
,
而
所有的
氯乙
烯共
聚物的生
产在这十年中
均呈
下降趋势有些品
种共聚物已
退出市场悬
浮法
氯醋共聚树脂
在美国的
总销售量从
,−+
年的++
−
万吨下降
到 ,+
年的
.
万吨四
年中销售量的
下降是富于戏剧性的,
详见
下/
悬浮法氛醋树脂在
美国
市场的
销售情况
年份销售量
0万吨
1
从表中
可见,
美国的
氯醋共聚树脂
在
,+
年达
到近 +
万吨,
其中悬浮
法氯醋共聚
树脂近为.
万吨,
均远远超过其它氯乙
烯
共聚物的
产量,
虽然在美国化
学文摘034
1
第十期索引本
上已列
出
%∃多种氯乙烯
和
其
它
第二单体的
共聚物以
及%(∃
多种氯乙
烯的
三聚物或多聚物,
但真
正投放市场的只
有少
数几
种
要开发出
经得起市场考验的
别具
一格的
共聚物新品
种不
是一件容易的
事首
先这
种共聚物树脂
在熔融加工
时要有良好
热稳定性0
不致
分解1
,
制成品
要有耐
化学
性和
物理韧性
与其它结构材料比
较还要
有站得住
脚的
成本一功能比
0成本要低,
功
能要好1
在四十至
五十年代由
于聚
氯乙
烯均
聚树
脂在熔融加工上的
性能
较差0
不像
现
在1使
共聚树脂在商业上获得了
广泛应
用
在 ,−
)
年时,
氯乙
烯共
聚物的产
量达到
顶峰,
接近+−
万.
千
吨但随着对均
聚树脂
流变性能的
研究和
市场用
途的
开发
在树脂
的
分子量控制热稳定剂加工
助剂和
加工
设备等各方面取得的
技术进
展导
致了均
聚树
脂
的迅速增
长并在披
迭板和
管材市场上
找 ,−,
,∃
,
,+
在过去十年中氯醋树脂的
销售量以
每年
−
吓的
速度
下降八十年代中期将进
一步
下
降
市场需求的
任何增加依
赖于对共聚树脂
新市场的开
拓
对氯醋树脂
需求的
减少
迫使
气体产品
公
司
封存其在加
尔文城内的
氯醋生产装置只
留
下波
登056789:
1和
坦奈可0;9::9961
作为
主要生
产
厂<
9=>67一39:
?≅7=Α67&
?:6>ΒΧΔΒ>
∋ΕΦ
和Γ9:97ΒΔ;∋79
居其次
由联合
碳化物公司生
产的
溶掖法Η
∋:
川∋?9
树脂
是共国内唯一的
溶液法
氯醋树脂,
其应
用
主要在罐头
涂布市场也没
有扩建
其溶液
法树脂的
计划
以
杜邦公司Ι/Δ6:Αϑ
Κ
公司为代
表
的
氯乙
烯一丙烯睛
聚合物以
每年(∃∃∃
吨的
量
销售在纤
维市场上由空气
产品
公司于
,−
年才生
产的
氯乙
烯一丙烯共聚物当
年便退出
市场联合
碳化物公司的悬浮
法氯乙
烯一乙
烯共聚物也退出了
市场
,+
年美国氯乙烯
共聚物仅占总
聚氯乙烯市场的(
纬,
而氯酷