合理娜药呵护公众链滕 Ｃｈｉｎａ Ｌｉｃｅｎｓｅｄ Ｐｈａｒｍａｃｉｓｔ Ｊｕ１．２０１４，Ｖｏ１．１ １ Ｎｏ．７
保健食品中非法添加化学药物的检测方法
张圆 闵春艳郝刚 吴杨顾炳仁
（苏州市食品药品检验所，江苏苏州２１５０００）
【摘要】 对市场上常见保健食品（声称减肥、缓解体力疲劳、辅助降血糖、改善睡眠四类）中非法添加化学药物 进行筛查方法总结，为相关监管部门及时发现非法添加行为提供技术支持，保证消费者服用保健食品的安全。 【关键词】 非法添加；化学物质；保健食品；检测方法
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７２—５４３３．２０１４．０７．００９
Ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｉｌｌｅｇａｌｌｙ Ａｄｄｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｉｎ Ｈｅａｌｔｈ Ｆｏｏｄｓ Ｚｈａｎｇ Ｙｕａｎ，Ｍｉｎ Ｃｈｕｎｙａｎ，Ｈａｏ Ｇａｎｇ，Ｗｕ Ｙａｎｇ，Ｇｕ Ｂｉｎｇｒｅｎ（Ｓｕｚｈｏｕ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｆｏｒ Ｆｏｏｄ ａｎｄ Ｄｒｕｇ Ｃｏｎｔｒｏｌ，Ｊｉａｎｇｓｕ Ｓｕｚｈｏｕ ２１５０００，Ｃｈｉｎａ） ＡＢＳＴＲＡＣＴ Ｔｏ ｓｕｍｍａｒｉｚｅ ｔｈｅ ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ ｉｌｌｅｇａｌｌｙ ａｄｄｅｄ ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｉｎ ｃｏｍｍｏｎ ｈｅａｌｔｈ ｆｏｏｄｓ（ｓｕｃｈ ａｓ ｔｈｏｓｅ ｓａｙｉｎｇ ｇｏｏｄ ｆｏｒ ｗｅｉｇｈｔ ｌｏｓｓ，ｒｅｌｉｅｖｉｎｇ ｐｈｙｓｉｃａｌ ｆａｔｉｇｕｅ，ｈｙｐｏｇｌｙｃｅｍｉｃ，ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ ｓｌｅｅｐ）ＳＯ ａｓ ｔｏ ｐｒｏｖｉｄｅ ｔｈｅ ｔｅｃｈｎｉｃａｌ ｓｕｐｐｏ￣ｆｏｒ ｔｈｅ ｒｅｌｅｖａｎｔ ｒｅｇｕｌａｔｏｒｙ ａｕｔｈｏｒｉｔｉｅｓ ｔｏ ｆｉｎｄ ｏｕｔ ｔｈｅ ｉｌｌｅｇａｌ ａｄｄｉｎｇ ｂｅｈａｖｉｏｒ，ａｎｄ ｔｏ ｅｎｓｕｒｅ ｔｈｅ ｓａｆｅｔｙ ｉｎ ｕｓｅ ｏｆ ｈｅａｌｔｈ ｆｏｏｄｓ ｂｙ ｃｕｓｔｏｍｅｒｓ． ＫＥＹ ＷＯＲＤＳ Ｉｌｌｅｇａｌｌｙ Ａｄｄｅｄ；Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ；Ｈｅａｌｔｈ Ｆｏｏｄｓ；Ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ Ｍｅｔｈｏｄ
随着生活水平的提高。人们越来越关注自身
的健康状况，对保健品的需求逐年增加．但在保健
品中非法添加化学药物的现象目前相当严重，损
害了消费者的身心健康和经济利益．产生的不良
反应甚至危及百姓生命…。
保健食品一般起效较慢，效果不明显，而一旦
违法添加化学成分以后，与市场上其他产品相比，
短期内即可收到立竿见影的效果．从而迅速占领
市场，经济效益使得不法厂商不惜铤而走险，以身
试法，却放弃了对关系人民群众生命安全的保健
食品的质量保证。
目前非法添加化学物质已成为保健食品造假
的主要方式，属于食品药品监管部门严厉打击的 对象，本文综述了目前常见的声称减肥、缓解体力
疲劳、辅助降血糖、改善睡眠四类保健食品中非法
添加化学药物的检测方法。以便为相关监管部门
及时发现违法行为提供技术支持，保证消费者服
用保健食品的安全。
ｌ声称减肥类
目前，减肥保健食品种类繁多，特别是以植物
药为原料生产的保健食品受到广大消费者的推
崇，但其一般见效较为缓慢，消费者使用后往往不
能很快见到效果，因此一些企业常在获得保健食
品批文后。为增强减肥效果在产品中添加治疗肥
胖症的相关药物。治疗肥胖症的化学药物主要有
食欲抑制药、增加能量消耗的药物、抑制肠道消化
基金项目：苏州市科学技术局科学计划项目（ＳＳ２０１２２０） 作者简介：张圆，女，硕士。研究方向：药物分析。Ｅ—ｍａｉｌ：ｚｈａｎｇｙｕａｎ２１３＠ｓｉｎａ．ｃｏｍ 顾炳仁，男，硕士生导师。研究方向：药物分析与管理。通讯作者Ｅ—ｍａｉｌ：９４４７５７４９０＠ｑｑ．ｃｏｍ
３５ ＩＩＩ圜执娩药师·综述
吸收的药物和噻嗪类利尿药等。食欲抑制药包括
苯丙胺及其类似物（如安非拉酮）、三氟苯丙胺类
（如芬氟拉明）及西布曲明等；胃肠道酶抑制剂主
要有奥利司他和阿卡波糖；接触性轻泻药主要是
酚酞：增加能量消耗的药物包括麻黄碱、茶碱、咖
啡因等：噻嗪类利尿药主要有吲达帕胺和呋塞米。
这些药物可能引起血压升高、心率加快、厌食、失
眠、肝功能异常等危害严重的副作用。在减肥产品
中非法添加化学物质的现象已经到了触目惊心的
地步。卫生药监部门对此加大了监控。
目前用于声称减肥类非法添加筛查的方法
有：高效液相色谱法（Ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏ—
ｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，ＨＰＬＣ），高效液相色谱一串联质谱法
ｆ Ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｔａｎｄｅｍ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，ＨＰＬＣ．ＭＳ／ＭＳ），高效液相色谱一
串联核磁共振法（Ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇ—
ｒａｐｈｙ ｔａｎｄｅｍ ｎｕｃｌｅａｒ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ，ＨＰＬＣ— ＮＭＲ），紫外光谱法（ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ，ＵＶ），
红外光谱法（Ｉｎｆｒａｒｅｄ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ，ＩＲ），气相色谱一
串联质谱法（Ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｔａｎｄｅｍ ｍａｓｓ ｓｐｅｃ－
ｔｒｏｍｅｔｒｙ，ＧＣ—ＭＳ），毛细管电泳（ｃａｐｉｌｌａｒｙｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅ—
ｓｉｓ，ＣＥ）等技术，兼顾选择性和灵敏度是非法添
加筛查的重点［２】。
李丹等【 】运用ＨＰＬＣ．ＭＳ技术，采用多反应监
测（ＭＲＭ）扫描方式，建立了同时检测非法添加的
盐酸麻黄碱、盐酸芬氟拉明、咖啡因、布美他尼、吲
哒帕胺、比沙可啶、氢氯噻嗪、盐酸甲基安非他明、
酚酞、盐酸苯丙醇胺、盐酸西布曲明共１１种减肥
化学成分的快速检验方法，检测限低于５ ｎｇ，回收
率大于９０％，为更好打击不法行为提供可靠的技
术保障。
Ｗａｎｇ Ｊ等【 】采用Ｃ８色谱柱，乙腈一２０ ｍＭ甲酸
铵进行梯度洗脱，利用液相色谱一电喷雾离子化源一
质谱法（Ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙ ｉｏｎｉｚａ－
ｔｉｏｎ．ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，ＬＣ—ＥＳＩ—ＭＳ）对２２批保健食
品中非法添加的奥利司他、芬氟拉明、酚酞、西布
曲明、Ｎ一单去甲基西布曲明、Ｎ．Ｎ一双去甲基西布
曲明６种化学物质进行筛查。其中１６批呈阳性。
３６ 各化合物的检出限在０．００１ ８～０．７３ ｍｇ／ｇ之间，
方法经过准确度、精密度、线性和专属性考察，检
出阳性样品的非法添加浓度在０．２１２～９６．２ ｍｇ／ｇ
之间。
Ａｒｉｂｕｍｕ Ｅ等【 】对减肥类保健食品中非法添加
的西布曲明进行高效薄层光密度法（２２５ ｎｌｎ）和
ＨＰＬＣ一荧光法（激发波长２２５ ｎｍ，发射波长３１６ ｎｌｎ）
的定性筛查和定量工作，线性范围分别为２５０～
２ ０００ ｎｇ／ｓｐｏｔ和５～２００ ｉｘｇ／ｍＬ，Ｅｔ内、日间精密
度和方法回收率均良好．方法经过完整的验证。均
可用于非法添加西布曲明的筛查。
２声称缓解体力疲劳类
治疗男性性功能障碍的各种选择性磷酸二酯
酶一５（ＰＤＥ一５）抑制剂类药物较多，如西地那非、他
达拉非、红地那非、豪莫西地那非等。因该类药物
对并发心血管系统疾病和糖尿病患者有严重不良
反应，必须在医生指导下使用。由于补肾壮阳类药
物的高额利润，加之其合成路线早已不是秘密。一
些不法分子为牟取暴利，非法添加此类化学成分进
入保健食品，宣称具有补肾壮阳功效［６］。西地那非
已成为中国保健品市场最常见的非法添加药物【 ．
由于ＰＤＥ．５抑制剂种类繁多，铤而走险的厂家往
往加入一些较为罕见的品种来考验执法者的检测
水平。该类药物极易引发头痛、面色潮红、消化不
良、鼻炎、肌痛、背痛和色觉异常等副作用。此外，
些 受体阻断药也是常用的治疗男性性功能障
碍的药物．如酚妥拉明和育亨宾，它们易引发胃酸
分泌增加、诱发溃疡等不良反应。
目前，国内外多种方法致力于打击保健食品
中非法添加的ＰＤＥ．５抑制剂的行为。ＨＰＬＣ，
ＧＣ．ＭＳ，ＬＣ—ＭＳ，ＮＭＲ，离子迁移谱，液相色谱一串
联三重四级杆质谱（ＬＣ．ＱＱＱ），液相色谱一傅里叶
变换红外质谱（ＬＣ．ＦＴ．ＩＲ—ＭＳ），超高效液相色谱一
飞行时间质谱（ＵＨＰＬＣ．ＴＯＦ．ＭＳ），ＩＲ等手段广泛
用于ＰＤＥ一５抑制剂的筛查和鉴定【 。
Ｌｅｅ ＥＳ等【 建立了ＨＰＬＣ—ＭＳ ＭＲＭ模式．用
２ ｍＭ乙酸铵一乙腈进行梯度洗脱．对３８种ＰＤＥ．５
抑制剂（包括西地那非类２４种，他达拉非类６种，
伐地那非类６种及其他２种）进行同时筛查，检
出限在０．００４～０．４５５ ｎｇ／ｍＬ。定量限在０．０１２～
１．５ ｒｉｇ／ｍＥ，线性和精密度良好，回收率在７３．６％～
１ １ １．３％之间。该方法大大提高了检测效率，是一
种高通量、高灵敏度的筛查方法。
Ｓｈｉ Ｆ等［１０】利用超高效液相色谱一加热电喷雾
离子源一四级杆一回旋离子阱质谱（ＵＨＰＬＣ．ＨＥＳＩ．
Ｑ—Ｏｒｂｉｔｒａｐ）全扫描和数据依赖二级扫描模式，对
８８批中药制剂和保健食品中的ｌ１种ＰＤＥ一５抑制
剂进行筛查，方法准确灵敏，检出限在１～５ ｎｇ／ｍＬ
之间，回收率大于８５％，日内和日间精密度小于
１５％，可用于非法添加ＰＤＥ一５抑制剂的日常筛查
工作。７０ ０００ ＦＷＨＭ的质量分辨率和５ ｐｐｍ的窄
质量窗口可显著提高方法的分辨率及各化合物的
信噪比。
Ｌａｎｚａｒｏｔｔａ Ａ等…］运用ＦＴ ＩＲ、拉曼光谱、旋光
光谱和ＵＰＬＣ．ＨＥＳＩ—Ｏｒｂｉｔｒａｐ液质联用多种手段检
测出保健食品中非法添加的他达拉非。经过胶囊
壳、胶囊内容物与他达拉非对照品的光谱和质谱
图的比对，发现胶囊壳中检出的浓度较高，而胶囊
内容物中仅检出痕量的他达拉非．故表明不法分
子是在胶囊壳中非法加入这一化学成分企图躲避
法律的严惩。
Ｗｏｌｌｅｉｎ Ｕ等【 】采用ＥＳＩ负离子模式ＨＰＬＣ ＭＳ、
Ｕｖ和ＮＭＲ确认，对保健食品中非法添加的ＰＤＥ一５
抑制剂结构进行确认．比较对照品和样品的质
谱、光谱、核磁共振谱信息，筛查出多种西地那非
同系物。其中ｐｉｐｅｒａｚｉｎｏｎａｆｉｌ和ｉｓｏｐｉｐｅｒａｚｉｎｏｎａｆｉｌ Ｊ
为首次发现的非法添加物质。
Ｖａｙｓｓｅ Ｊ等【”】从一种名为ｉＥｒｅｃｔ的宣称纯天
然的保健品中提取出一种ＰＤＥ一５抑制剂，经过
ＮＭＲ、ＭＳ和ＩＲ手段，并与巯基西地那非对照品
进行比较，判断其为ｄｅｐｉｐｅｒａｚｉｎｏｔｈｉｏｓｉｌｄｅｎａｆｉｌ，为巯
基西地那非的Ｓ．Ｎ键水解产物。
由于ＰＤＥ．５抑制剂在保健食品的非法添加中
已经泛滥，因此．提高筛查效率、建立快筛方法逐
渐成为检测趋势．目前。国内外建立了多种检测手
段，用于抽样现场和实验室的快速筛查工作。 禽理Ｊ１ｊ药嘲护公众键撩 Ｃｈｉｎａ Ｌｉｃｅｎｓｅｄ Ｐｈａｒｍａｃｉｓｔ Ｊｕ１．２０１４，Ｖｏ１．１ １ Ｎｏ．７
Ｍａｎｓ ＤＪ等［１４１３０用离子迁移谱对保健品中非
法添加的红地那非、西地那非和阿伐那非等９种
ＰＤＥ一５抑制剂进行快速筛查，漂移管温度２３２℃，
异丁酰胺作为内标校正。方法检出限在０．５～
２．５ ｍＬ之间，并用线性离子阱一回旋离子阱质谱
（ＬＴＱ—Ｏｒｉｂｉｔｒａｐ．ＭＳ／ＭＳ）进行验证，该方法适用于
ＨＰＬＣ．ＭＳ确认前的样品初筛工作。
吴双等［ 习建立了解吸附电晕柬离子源（ＤＣＢＩ）一
离子阱质谱快速检测保健食品中非法添加的３种
ＰＤＥ一５抑制剂（伐地那非、西地那非、他达拉非）的
方法。在定性鉴别中，采用一级ＭＳ筛选．并由二
级ＭＳ进行确证；半定量分析则通过二级特征碎
片离子模式进行。该方法与传统ＨＰＬＣ－ＵＮ定量
检测法相比快速准确。适合大批量复杂基质中ＰＤＥ．
５抑制剂的筛查。
程显隆等【ｌ６］建立了直接实时分析离子源结合
三重四极杆质谱（ＤＡＲＴ．ＭＳ）方法，可以快速检测
保健食品中非法添加的６个ＰＤＥ．５抑制剂西地那
非、他达拉非、红地那非、羟基豪莫西地那非、氨基
他达拉非、伪伐地那非。采用ＤＡＲＴ—ＭＳ手段，通
过对照品与样品的二级ＭＳ图对比进行样品中非
法添加成分的定性鉴别。方法检出浓度达１ ｇ，
检测时间仅为几分钟。ＤＡＲＴ．ＭＳ可用于固体样品
中添加ＰＤＥ．５抑制剂类成分的快速检测．是一种
快速低损耗的检测方式。在用于药品快速检验中
批量样品的初筛时更有优势。
３声称辅助降血糖类
我国糖尿病患者数量巨大、降糖药市场广阔。
通常纯中药制剂降糖疗效较弱。起效也较慢，但安
全性高。一些非法厂商为了宣传其产品的效果明
显、降糖速度快，在宣称是纯中药制剂的糖尿病药
品或保健品中添加格列本脲、格列美脲等起效快
但毒副作用很大的降糖类化学药品成分。目前市
场上声称辅助降血糖类的保健食品常见的添加化
学物质主要有：磺酰脲类降糖药（如甲苯磺丁脲、
格列本脲、格列吡嗪、格列美脲、格列齐特、格列喹
酮）；磺酰脲类电子等排体（如瑞格列奈）；双胍类
降糖药（如二甲双胍、苯乙双胍）：噻唑烷二酮类降
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