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特种功能材料之聚醚醚酮(1)

特种功能材料之聚醚醚酮(PEET)

1 聚醚醚酮简介

1.1家族介绍:聚醚醚酮是聚芳醚酮的一种,除聚醚醚酮外还有聚醚酮PEK ,聚醚酮酮PEKK,聚醚醚酮酮PEEKK ,聚醚酮醚酮酮PEKEKK ,聚醚醚酮的化学是为。

1.2发展介绍

1.2.1国际方面:聚芳醚酮的研究开发工作开始于20世纪60年代。1962年美国杜邦Du pont公司和1964年英国ICI公司分别报道了在Friedel-Crafts催化剂存在下,通过亲电取代路线可以合成聚芳醚酮;1979年,英国ICI制得了高分子量的PEK,奠定了合成聚芳醚酮的基础;1977年英国ICI公司研究开发成功聚醚醚酮,1980年投产。二十世纪80年代末,世界上有5大公司生产聚芳醚酮,分别是英国ICI、美国杜邦(Du pont)和Amoco、德国BASF 和Hoechst。

1.2.2国内方面:国内于20世纪80年代中期开始研制聚芳醚酮。1990年吉林大学发表了制造专利并有少量生产。

1.3综述:PEET作为目前使用的塑料具有高的力学强度,耐热性,耐摩擦性,耐药品性,耐水分解性等,同时还有优异的加工型,易于注射成型、挤出成型、压缩成型和切削加。

2 制备成塑料的工艺流程

2.1 主要原料:4,4’一二氟二苯甲酮与对苯二酚为原料, 二苯砜为溶剂,碳酸钾与碳酸钠为催化剂;填料为PTFE,玻璃纤维或碳纤维(纯树脂不能直接应用,故要添加某些填料,增强材料、助剂)。

2.2 制备条件:在无水条件下,于300℃~340℃缩聚反应得到。

2.3 反应原理:ICI公司的专利是缩合反应在碱金属碳酸盐存在下,以二本砜作溶剂进行的。

2.4 制备过程:向装有回流冷凝器、电动搅拌装置的1000mL四口瓶中投入对苯二酚、4,4’一二氟二苯甲酮、二苯砜;抽真空,通入N2,反复多次直到排尽空气,开始缓慢升温并搅拌。在180℃时加入无水碳酸钾与无水碳酸钠,升温至200℃,保温一小时,而后至250℃,保温15分钟,最终至320℃,保温2.5h。得到PEET的树脂。然后采用单或双螺杆挤出机将PEET树脂、填料、增强材料按配方需要混合挤出造粒使用。

3 PEET的基本性能

3.1 分子链中含有大量苯环,耐热性可以与聚酰亚胺匹敌,特点总结如下:○1耐热性 为耐高温热塑性树脂,熔点334℃,长期使用温度250℃,短期工作温度达300℃。而聚酰亚胺,聚碳酸酯,ABS的材料的适用温度都在150℃以下;○2柔韧性 优于聚酰亚胺和二苯醚树脂;○3阻燃性 不加阻燃剂就能达到UL94V-1级,加阻燃剂后达到UL94V-0级;○4耐药性 只溶于浓硫酸;○5加工成型性 流动性好便于二次加工。

3.2 PEET的物理力学特点

项目 数值 项目 数值

外观 琥珀色半结晶型聚合物;

玻璃化温度

135℃到160℃

最高结晶度 48﹪ 熔融温度

230到240℃

结晶态密度 1.320g/cm3 阻燃性 UL94V-1

非结晶态密度 1.265 g/cm3 线膨胀系数 (4.7~10)*10-5k-1

吸水率(24h,40﹪RH 0.15﹪

3.3 PEET的力学性能

项目 未增强 20﹪玻璃纤维增强 30﹪玻璃纤维增强

抗张断裂强度/MPa 93 138 219

抗张断裂伸长率/﹪ 150 4.4 3.0

抗弯强度/MPa -- -- 253

抗弯模量/GPa 3.89 7.70 15.80

冲击强度(J/m)

缺口 41 78 65

无缺口 -- -- 650

3.4 PEET的电性能

PEET具有优异的电气绝缘性,通常体积电导率可以达到1015~1016欧每厘米,他在高频范围内仍具有较小的介电常数和介电损耗。

3.5 PEET的化学性能 PEET除浓硫酸外,几乎能耐任何化学药品;即使在较高的温度下,也能保持良好的化学稳定性;与聚碳酸酯改性聚苯醚和聚砜比较,其在应力作用下的耐药性尤为优异。并且在所有的功能塑料里,具有最好的耐热水性和耐蒸汽性。

4、桥梁结构设计

4.1桥梁截面设计

从PEET的力学性能表看到其抗弯强度达到了253MP,对于宽6米长度为9米的桥梁,桥中间可以不用支撑结构,以节省相关材料。对于不同截面的桥梁,在相同作用力下的Wz/A值见表:

截面形状 要求的Wz

/mm3 所需尺寸

/mm

截面面积

/mm2 比值Wz/A

25000 D=137 14800 1.69

25000 B=72

H=144 10400 2.4

25000 3950 6.33

对于相同材料达到相同强度,显然工字型结构优于圆形和矩形截面结构。故本报告采用工字型截面,以最大限度节省材料。

4.2工字型桥梁参数设定

对于桥梁这样的刚性固件,其最主要的是桥梁弯曲正应力的校核。有最大正应力计算式:

δ (4-2-1)

对于此报告中的桥梁,其危险点位于桥梁中间下截面,及危险点。可计算此处

Mmax=F*L/2 (4-2-2) 对于本次模拟要求,取F=100000N,L=9m。

对于Iz,工字型惯性矩,如图1

Iz (4-2-3)

设定安全系数为2,考虑设计要求,对于FEET材料,设定工字型参数。如图2.

图1

图2

4.3桥梁强度校核

根据(4-2-1)、(4-2-2)、(4-2-3)并由4.2设定的B=6,H=0.25,h=0.2,d/2=2.75(单位:m)可得到:

Mmax=4.5xMPa

Wz=0.04975Kg

δ=9.0452xPa

则考虑到安全系数【δ】=253/2=126.5MPa,取δ为91MPa<126.5 MPa。故符合强度要求。

5、桥梁模型模拟图

根据计算参数,可以模拟出桥梁模型。如图3,放置图如图4。

图3

图4

本模型在理想状况下考虑设计,默认桥面受力状况为平均受力,及在如图5箭头所示方向平均受力,与实际情况有所偏差。

图5

6、结论

相对于传统材料,高分子表现出良好的物理及化学性能,能够更好适应环境要求。主要表现为用材少,性能高的特点。当然,高分子材料的制造难,从经济效益角度考虑限制了高分子材料的使用。

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