GRINDING AID助磨剂
国内外水泥助磨剂的发展现状与趋势
朱孔赞 ,陈怀成 ,夏宗艳 ,赵洪义
(1.山东宏艺科技股份有限公司,山东临沂276034;2.青岛科技大学化学与分子工程学院,山东青岛266042)
在水泥行业中.粉磨的能量消耗很高.且粉磨过程
中能量利用率极低,所消耗的能量大约有97%变为热能
而白白浪费.熟料的粉磨过程能耗占总能耗的60%.只
有很少一部分能量f0.6%~1%)真正用于增加物料新表
面上。这是因为熟料在粉磨过程中,是靠磨内研磨体相
互碰撞、挤压、摩擦来完成的,摩擦产生的大量静电使钢
球、钢锻、衬板、隔仓板以及物料与物料之间都处在大量
的静电环境当中。随着粉磨细度的增加,物料比表面积
增大,粉体的粘附力或界面张力也随之增大.这样会使
颗粒已产生的裂缝重新愈合。造成颗粒之间相互吸附、
粘连.使合格的细粉不能及时随风出磨.并占用磨内空 间,产生缓冲垫层,消减了磨内冲击、粉磨能量;而且颗
粒断裂时所产生的新表面上的游离电价键也驱使附近
颗粒相互粘附和聚集.这就造成了严重的包球包锻现
象.也就是业内常说的过粉磨现象。过粉磨现象严重制 约了水泥的正常生产.使水泥生产的台时产量大幅度降
低,进而极大地降低能量的利用率。
我国作为水泥生产大国.水泥产量连续多年稳居世
界第一.节能降耗成为当今世界可持续发展的一大主
题。因此提高粉磨效率、大量使用工业废料是节能降耗
的有效手段。通常人们采用两大措施:一是改善粉磨机
械的结构、粉磨工艺流程、粉磨方式以使更多的机械能
通过粉磨介质作用于物料的粉磨上:二是在粉磨系统中
添加少量的化学添加剂来影响粉磨作业中的力学化学
过程.改善磨内物料的流动性.从而达到提高粉磨效率
的目的 上述两种方法以第二种使用水泥助磨剂最为简
便实用.而且投资少见效快.并能提高水泥物理化学性
能。水泥助磨剂的使用,给水泥生产企业带来了节能降
耗、增加了台时产量、提高了工业废渣的利用率和减少
环境污染等一系列可持续发展的优势
1 国内外水泥助磨剂的发展及应用现状
1.1水泥助磨剂的发展历程
20世纪30年代.水泥工业生产中就己经开始使用
助磨剂。当时的专利记载:为提高水泥系列产品的抗水
性、提高早期强度和水泥的加工性而试验和使用了矿物
油、动物油及石油裂化残渣制成的粉末状混合物.并配
合盐酸或氯化钙、石灰或其他含钙物质.以具有惰性和
吸附性的矿物质作载体 这些外加剂大大提高了水泥系
列产品的防水性和加工性。在20世纪30年代.英国人 Goddard以树脂作为助磨剂首先取得了专利 随后人们
又先后试验了醋酸、磷酸盐、木质素磺酸盐、乙二醇、酚、 三乙醇胺、桐油和沥青等助磨剂。美国从20世纪30年
代开始也相继申请了很多有关助磨剂的专利.其成分从
溶解油(Soluble oil)发展到多元醇、醚类及其混合物等 有机物质 20世纪40年代研究人员又开发出石油乳化
剂(Petroleum hydrocarbon emulsions),这些专利中相继 介绍了以矿物油和皂化物及谷物油皂化钠作为水化乳
化剂用于喷雾、分散和润滑。其中己经开始大量使用有
机物醇醚.如二乙二醇单醚和二乙二醇两种以上溶剂作
为混合溶剂 到了20世纪50年代。水乳剂发展成为由游
离脂肪酸(C。~C丝)、苛性碱金属、醇及烃(闪点>105下)等
构成的复合物。进入20世纪60年代.水泥减水剂得到
了较大的发展,该产品相应提高和改善了许多水泥系列
产品的各种性能。此时减水剂的系列产品已经扩展到非
离子表面活性剂的各种类别:如NP一系列、OP一系列、脂
肪酸酯系列以及斯盘(Span)系列,减水剂中若干产品也
起助磨作用。20世纪70年代以后.德国和日本用碱性
聚合有机盐以及碱性聚合无机盐作为助磨剂应用于硅
酸盐工业的粉磨过程.取得了良好的效果.该助磨剂能
提高粉磨产量20%~40%,从而得到了普遍应用 20世纪
80年代后.在水泥外加剂增补水泥系列产品的性能中
才明确提出要改善水泥在加工过程中的助磨性能.并提
出用蔗糖、二乙二醇,氢氧化钠、妥尔油、OP—l00、甲醛
作为水泥添加剂给予水泥低温稳定性、防水性、缓凝性
并兼具助磨作用
1.2我国水泥助磨剂的研究
我国对助磨剂的研究和利用起步较晚.2O世纪50
年代初曾利用纸浆废液、煤和肥皂废液做助磨剂,效果
不甚明显 之后又先后对水泥磨及生料磨使用助磨剂进
行了实验室试验、工业性试验和生产上的应用.所采用
的助磨剂一般是化工厂的副产品或下脚料以及废液、废
渣等,虽收到较好的效果,但由于价格较贵、来源不充足
或质量不稳定而无法推广应用。20世纪70年代以后.
不少企业和科研单位广泛开展了关于助磨剂的研究工
作,如:抚顺、大连、哈尔滨、上海、华新等水泥厂进行了
试验研究和生产应用;水泥设计院、武汉工业大学、同济 大学、北京建材研究院等进行了实验研究。20世纪80
年代中期.国家计委下达了节能科研项目《水泥助磨剂
的研究》。北京建材研究院等单位经过3年多的实验研
64中国水泥2010.
3 究和大量的对比试验.研制成功了三个系列l0种助磨 的细颗粒含量;并提高水泥颗粒的球形度。(8)丁向群等
剂,可以分别适用于不同品种的水泥研磨 但是在水泥 人研究开发出一种新型助磨剂.能降低水泥的粒度.改
生产企业实际工业应用的时间还不到l0年.应用的普 善水泥的物理化学性能.尤其能够改善水泥的颗粒分
及率也不高 1999年使用助磨剂的企业大约为几十家. 布.显著提高水泥强度。(9)张巨松等人研发了一种工业
而目前在100家以上。在全国各省市分别出现了各种水 副产品作为水泥助磨剂.在一般条件下的掺量为
泥助磨剂在市场上的推广使用 0.15%,比常用助磨剂糖钙、FDN、木钙的助磨效果好.与
国内研究及应用的水泥助磨剂.有液体助磨剂和固 高效助磨剂三乙醇胺的助磨性能相近,最佳配方是:一 体助磨剂,其基本成分大都属于有机表面活性物质.主 种工业副产品0.15%+三乙醇胺0.02%
要有:胺类、醇类、醇胺类、木质素磺酸盐类、脂肪酸及其 1.3国外水泥助磨剂的应用现状
盐类、烷基磺酸盐类等 具体物质为:三乙醇胺、二三乙 随着助磨剂被越来越多的水泥厂认识和使用.越来
醇胺、乙二醇、木质素磺酸盐、甲酸、硬脂酸、油酸、十二 越多的助磨剂生产企业纷纷投产.一时间市场上形形色
烷基苯磺酸钠等。实际应用在水泥工业生产中的主要有 色的助磨剂生产小作坊也纷沓而来。据不完全统计.我
两种:一是纯度较高的化工产品:二是化工厂等的废料 国目前有水泥助磨剂生产企业近500家.各类助磨剂年 助磨剂产品的种类较多.除纯化合物产品外.研究人员 产量总计约200万t.其中液体助磨剂、粉体助磨剂各
还研究开发了多种复合助磨剂 具有代表性的有以下几 100万t.从业人员近万人 但是我国水泥助磨剂市场规 类:(1)三乙醇胺及乙:二醇属于非离子型表面活性剂 三 范化程度不高,质量良劳不齐。而国外发达国家水泥助
乙醇胺、乙二醇均含有极性很强的羟基(一OH)。它们都 磨剂的研究应用技术相对比较成熟.而且有相应的规范
是极性很强的表面活性剂 原四川水泥研究所对水泥助 标准的支持。德国、法国、美国、日本、俄罗斯、朝鲜等国 磨剂进行了一系列的研究试验得出结论:三乙醇胺、二 对助磨剂的研究和应用较为广泛.在日本几乎所有的水 三乙醇胺、乙二醇、多缩乙二醇是较为有效的水泥磨助 泥生产厂家都使用水泥助磨剂.其他发达国家水泥助磨 磨剂,可以较大幅度地提高磨机产量 山东宏艺科技股 剂的使用率也非常高。国际市场中的知名品牌有:美国
份有限公司自主研发的HY—IV系列高效复合水泥助磨 “格雷斯”、瑞士“西卡”、美国“希普”、德国Basf公司、英 剂是一种无毒、无腐蚀性、安全无害的产品.它是一种由 国Fosroc公司、意大利Mapei公司等 国外水泥助磨剂
三乙醇胺与丙三醇、硫酸钠复配而成的复合助磨剂 (2) 其专利绝大部分为液体产品 因为液体产品使用方便. 华南理工大学芦迪芬、魏诗榴研究了一种木质素型复合 仅仅需要增加一个储料罐和一个液体计量泵.就可以顺 水泥助磨剂。该助磨剂由三种工业废料及副产品复合而 利加入,不需要复杂笨重的设备。这之中.美国的水泥助 成,其主要成分是木质素磺酸盐.另配以少量有机化工 磨剂专利最多,约有10余个,其中涉及到高分子合成技 产品TW及GL。 rW及GL都是非离子型表面活性剂. 术。国外水泥助磨剂产品,各厂家大部分也就几个型号. 木质素磺酸盐是阴离= 型表面活性剂 (3)曾冬铭等采 技术相对成熟。其配方也基本固定.不需要像混凝土外
用三乙醇胺与减水剂(改性木质素衍生物)以2:8复合、 加剂产品那样为了适应水泥和季节的变化需要经常变
以无机矿物作为载体制出一种新型复合助磨剂(AS) 动配方,配方组成主要是胺类、多元醇类、醋酸盐等单一 (4)江朝华等采用无机~有机复合技术,以普通减水剂、 或复合品。由于这些产品掺量少,液体计量添加方便.提 小极性分子助磨剂及无机盐早强剂复合或具有减水助 高磨机粉磨效率10%~20%,节省单位时间电耗.提高水 磨作用的表面活性剂与无机盐复合,研究出具有助磨、 泥粉体的流动性,有利于散装运输和贮存.故在国外水 增强、减水等作用的多功能水泥复合助磨剂。f5)陈峭卉 泥厂使用很普遍。这些公司由于其产品国际化.所以也 等以含有羧基和羟基的小分子化合物为主要成分.复合 都符合美国ASTMC 465标准。美国2007年最新的专利
多种表面活性剂合成一种新型高性能助磨剂HB.通过 中已经有了三乙醇胺的部分或全部替代品
对不同水泥熟料、矿渣原料及不同粉磨条件下进行工业 性生产应用。(6)Jr京红海鑫源HGA 200系列水泥助磨 2水泥助磨剂的发展趋势
剂通过中国建材工业协会鉴定,它是一种增强型助磨 添加助磨剂的目的是为了改善物料的易磨性.减轻
剂,能大幅度提高水泥强度,适应各种类型磨机。该产品 颗粒之间的粘聚结团作用.消除微细颗粒球糊衬板现
为棕色液体,无毒、无害、无腐蚀、非易燃易爆.产品性能 象,提高磨机内物料的流动性.从而实现球磨机节能高
完全符合我国JC/667—20044水泥助磨剂》行业标准 (7) 产的目标。化学助磨剂对后续作业及环境的影响是影响
路向前等的研究结论是:掺加多元醇类助磨剂A#和多 助磨剂发展的主要因素.许多能提高磨矿效率的化合物
元醇胺类助磨剂B#,能降低休止角3qC~5℃.提高粉体 因对下步作业或生态环境有不良影响而不能使用.只有
的流动性;能显著提高分体的细度,增加水泥的比表面 附带影响很少的助磨剂才能接受。在使用前.必须完全
;改善水泥的颗粒组成,特别足大幅度提高3 m~30 m 了解其毒性,研究无毒、无害而价格低廉的助磨剂是今
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