中药（特别是中成药）的成分十分复杂，其药效
往往是多种成分协同作用的结果，仅测定其中的一 种成分常不能真实客观地反映其内在质量的优劣。 因此，建立一种能够同时测定六味地黄丸中多种成 分的分析方法是很有必要的。
与传统的紫外检测器、电化学检测器、激光诱导 荧光检测器等相比，质谱检测器具有信息量更丰富、 应用范围更广等优势，目前在中药分析中得到了广 泛的 认 可 和 越 来 越 多 的 应 用［!",］。 电 喷 雾 电 离 （/AG）是 一 种 软 电 离 方 式，在 负 离 子 检 测 模 式 下 主 要产生［TYI］Y 离子。在预实验中发现，六味地黄 丸中多数成分在负离子检测模式下响应较好。本文
敏度也较负离子检出模式高，但所得色谱峰多数为
未知成分，无法确定其结构，六味地黄丸中常见化学
成分仅发现泽泻醇 !（"／#GD5）。采用负离子检出 模式 找 到 六 味 地 黄 丸 中 % 种 常 见 化 学 成 分，并 对 $ 级质谱中的主要碎片进行了解析。负离子检出模式
的总离子流色谱图和紫外色谱图见图;。
图 ! 没食子酸（"）、泽泻醇 #乙酸酯（$）、番木鳖苷（%）、莫罗苷（&）、羟基芍药苷（’）、梓醇（(）、苯甲酰羟基芍药苷（)）、 泽泻醇 *（+）和熊果酸（,）的 -.! 图
/,)0! -.!12’%34"5()"66,%"%,&（%），"6,156#"%’"3’（$），65)"7,7（%），854457,1,&’（&），59:2"’57,(654,7（’），%"3"6256（(）， $’7;5:6<2"’57,(654,7（)），"6,156*（+）"7&=4156,%"%,&（,）
［&］ M:G(N4G(，739G(6>G(C39G(，6>EO9G(=3:G(HP=@:53:;<:’ =9E@4=:74G4=:，&11,，."（Q）："1" 王 颖，盛龙生，楼凤昌H药学学报，&11,，."（Q）："1"
（见图$<P）；莫罗苷："／#G3-H$为（/T;）峰，$G$H% 为其 去 葡 萄 糖 峰（ 见 图 $<I）；羟 基 芍 药 苷："／# G%-H$为（/T;）峰，G6-H3为其去 )&$U 峰，444H3 为其去葡萄糖峰（见图$<8）；梓醇："／#46;H$为（/ T;）峰，;%DH%为其去葡萄糖峰，4G4H;为其去水峰
（见图$<R）；苯甲酰羟基芍药苷："／#-%%H4为（/T ;）峰，-6%H3 为 其 去 )&$U 峰，G55H; 为 其 去
·$1&·
色
谱
第&,卷
!"#$!%%# 峰（见图&’(）；泽泻醇 )：!／"*+,-.为 （/ 0,）峰，*$.-& 为 其 去 水 峰，*12-& 为 其 去
!#&%!（!#.）& 峰（见图 &’3）；熊 果 酸：!／"*$$-& 为（/0,）峰，*.+-&为其去水峰（见图&’4）。
>IEH J278*79，AKL MNO279
（!"#$%&’"(&)*+($,-&./$,01"’.2&%-，3/1)),)*41$%’$/-，31"(-$(541$%’$/"6&./$, 7(.8"%2.&-，31"(-$(599::9;，01.($）
>A94(,.4：)4*0*F45P584294Q*?85?017<*+2ON2P<4?501F59?1Q4;／*+*<F?5RQ?1;257231F257#01RRRQ*<# F?50*F?;（ISDC／/AG#TA）:1RNR*P85?ON1+2F1F2U*171+;R2R58D2N:*2P24N179Q2++R=V1++2<1<2P，1+2R5+ E1<*1F*，+591727，05??572R2P*，56;Q1*5728+5?27，<1F1+Q5+，@*735;+#Q1*5728+5?27，1+2R5+B17PN?R5+2< 1<2P27D2N:*2P24N179Q2++R:*?*2P*7F282*P@;F17P*0 TA#TA（TA!）=)4*TA!8?190*7FR58F4*& <50Q5N7PR:*?*171+;3*P=ISDC<57P2F257R:*?*1R85++5:R：>5?@16AB#C$.<5+N07，9?1P2*7F*+NF257 :2F41<*F572F?2+*#I!H，Q45F5P25P*#1??1;P*F*<F5?（WEW）R*F1F!%,70，8+5:?1F*$0D／027，171+;R2R F20*("027=TA<57P2F257R:*?*1R85++5:R：E92+*7F257F?1Q01RRRQ*<F?50*F*?，*+*<F?5RQ?1;257231# F257（/AG）R5N?<*；7*91F2U*257231F25705P*=)4*F5F1+257<N??*7F（)GC）<4?501F59?1058D2N:*2P2# 4N179Q2++R:1R05?*<41?1<F*?2RF2<F417F4*<4?501F59?10 :2F4KXP*F*<F5?=TAP*F*<F5?2R1955P 1+F*?71F2U*27F4*8279*?Q?27FRFNP;58F?1P2F2571+C427*R*0*P2<27*R= B’6?*(29：4294Q*?85?017<*+2ON2P<4?501F59?1Q4;／*+*<F?5RQ?1;257231F257#01RRRQ*<F?50*F?;；91++2<
> 结论
参考文献：
本文对六味地黄丸进行了 #56!’/7分析，对 其中的2种化学成分进行了质谱解析。与传统的仅 检测六味地黄丸中某一化学成分相比，该法更能真
实客观地反映六味地黄丸的内在质量。目前，中药
指纹图谱是中药质量标准化研究的热点，以液相色
谱’紫外检测器做指纹图谱研究是较为成熟和广泛 接受的方法。以 #56!’/7做中药指纹图谱研究具 有应用范围广、信息量丰富、所得总离子流色谱图特
#"# 质谱解析 %种成分$级质谱的主要碎片离子解析如下。
没食子酸："／#;6DH% 为（/T;）峰，;$GH% 为 其 去 )UU峰（见图 $<A）；泽泻醇 , 乙酸酯："／#-4;H$ 为（/T;）峰，46%H;为其去 )&$（)&4）)&$)&（U&） )&（U&）)（)&4）$U& 的峰（见图 $<@）；番木鳖苷： "／#4D%H4为（/T;）峰，$$6H% 为其去葡萄糖峰
;-E09
!-3.,
;3E09!%3.（保 持 $3 E09），流 速 ;
E(／E09；二极管 阵 列 检 测 器，设 定 波 长 $-G9E；自
动进样;3!(。质谱条件：!"#离子源，负离子检出
模式；雾化气 J$ 压力6DH%GDK’A（;3LM0）；干燥气
J$ 流速;3(／E09；扫描范围;33";$33N。
!""-年&月 A*QF*0@*?!""-
色
谱
!"#$%&%’()*$+,(-!"*(.+/(0*+1"2
X5+=!$L5=% %"""%"!
六味地黄丸的高效液相色谱／电喷雾电离!质谱分析
赵新峰， 孙毓庆
（沈阳药科大学药学院分析化学教研室，辽宁 沈阳 $$""$(）
摘要：建立了高效液相色谱／电喷雾电离#质谱定性分析六味地黄丸的方法，通过!级质谱识别了其中的&种化学成 分。色谱条件为：>5?@16AB#C$.色谱柱；乙腈#水二元高压梯度洗脱；二极管阵列检测器，设定波长!%,70；流速$ 0D／027。质谱条件为：E92+*7F离子阱质谱仪；电喷雾电离（/AG）离子源；负离子检出模式。结果表明，六味地黄丸 的总离子流色谱图比紫外色谱图具有更强的特征性，以质谱作为检测器是一种很好的研究中药指纹图谱的方法。
关键词：高效液相色谱／电喷雾电离#质谱；没食子酸；泽泻醇 E 乙酸酯；番木鳖苷；莫罗苷；羟基芍药苷；梓醇；苯甲
酰羟基芍药苷；泽泻醇 B；熊果酸；六味地黄丸
中图分类号：H(%.
文献标识码：E
文章编号：$"""#.’$-（!""-）"%#"%""#"-
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