方法确认报告 项目名称： 水质 无机阴离子测定 标准方法： 水质 无机阴离子测定 离子色谱法 HJ/T 84-2001
报告编写人： 参加人员： 报告日期: 水质 无机阴离子的测定 离子色谱法 HJ/T 84-2001 方法确认报告 1. 方法依据 本实验依据中华人民共和国环境标准HJ/T 84-2001以离子色谱法测定水质中无极阴离子的含量，适用于地表水、地下水、饮用水、降水、生活污水和工业废水等水中无机阴离子的测定。 2. 方法原理 水样中阴离子随碳酸盐系统淋洗液进入阴离子交换分离系统，根据分析柱对各离子的
亲和力不同进行分离。已分离的阴离子流经阴离子抑制系统转化成具有高电导的强酸，而淋洗液则转化成低电导率的弱酸或水，有电导检测器测量各种阴离子组分的电导率，以保留时间定性，峰面积定量。 3. 主要仪器 3.1 离子色谱仪（具电导检测器）。 3.2 容量瓶：50mL、100mL、1L 3.3 进样器：2.0mL注射器。 4.主要试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为按制备的水或无氨水。 4.1氟离子标准溶液：500mg/L（含证书）； 氯化物标准溶液：500mg/L（含证书）； 溴离子标准溶液：1000mg/L（含证书）； 磷酸盐标准溶液：500mg/L（含证书）； 硫酸盐标准溶液：500mg/L（含证书）； 硝酸根离子标准溶液：1000mg/L（含证书）； 亚硝酸根离子标准溶液：1000mg/L（含证书）； 4.2阴离子淋洗液贮备液：称取已烘干的NaCO319.08g，用水溶解定容至1000mL容量瓶内。临用时稀释100倍（0.26mmol/L）。 5. 确认过程 5.1 分析过程 5.1.1 校准曲线的绘制 参考条件：柱温：45℃，淋洗液流速：0.8mL/min。 将分别取标准储备液氟、氯、溴、磷酸盐、硫酸盐、硝酸根、亚硝酸根至100mL容量瓶，用纯水定容。配制成氟、氯、溴、磷酸盐、硫酸盐、硝酸根、亚硝酸根标准使用液，再按1/1、1/2、1/4、1/20、1/100、1/200稀释成标准系列。 取标准系列注入离子色谱仪，经测定，绘制出浓度（μg/mL）-峰面积标准曲线。 项目 截距a 斜率b 相关系数r 氟离子 -7.569×104 2.377×106 0.9997 氯离子 -2890 1.536×106 0.9995 亚硝酸根离子 -4.688×104 7.755×105 0.9995 溴离子 -7.748×104 6.41×105 0.9998 硝酸根离子 -8.6240×104 8.439×105 0.9998 磷酸根离子 -4.098×105 1.287×106 0.9993 硫酸根离子 1.683×104 1.11×106 0.9996 相关系数均r＞0.999，满足要求。 5.1.2 样品测定 将样品先过0.45μm微孔滤膜，再阳离子交换树脂（H型），再经过0.45μm微孔滤膜过滤，待测。 5.1.3 结果计算 按下式计算水中阴离子的浓度（mg/L） 阴离子c=（h-h0-a）/b 式中：h——峰高（或峰面积）； h0——空白峰高测定值； b——回归方程的斜率； a——回归方程的截距。 5.2方法检出限 检出限测定记录
编号 测试结果（μg） 1 2 3 4 5 6 7 平均值 标准偏差S
氟离子 0.004 0.007 0.004 0.004 0.004 0.004 0.004 0.004 0.0001
氯离子 0.021 0.020 0.021 0.021 0.021 0.020 0.021 0.021 0.0005
亚硝酸根离子 0.018 0.018 0.018 0.018 0.018 0.018 0.019 0.018 0.0004
硝酸根离子 0.030 0.030 0.030 0.030 0.030 0.031 0.030 0.030 0.0004
磷酸氢根离子 0.043 0.043 0.043 0.043 0.043 0.041 0.043 0.039 0.0008
硫酸根离子 0.018 0.018 0.018 0.018 0.019 0.018 0.018 0.018 0.0004
方法检出限一般确认方法：按照标准样品分析步骤重复测试n（n≥7）次试验，计算n次平行
测定的标准偏差，按公式MDL=t（n-1,0.99）*S计算方法检出限，查表得t（6,0.99）=3.143，该方法的检出限含量：MDL=3.143*S，当取样体积为0.1mL时，其对应的检出限（MDL/V）分别为：氟化物：0.003mg/L<0.02 mg/L；氯化物：0.016mg/L<0.02 mg/L；亚硝酸盐离子：0.01 <0.03mg/L；硝酸盐：0.012mg/L <0.03mg/L；磷氢酸根离子：0.025mg/L <0.123mg/L硫酸盐离子：0.012mg/L <0.09mg/L 均满足标准要求。 5.3 方法精密度 对标准物质连续平行测定7次，按标准曲线的方法操作，结果如下： 精密度测定记录
编号 测试结果（μg/m L） 1 2 3 4 5 6 7 平均值 标准偏差S
相对标准
偏差RSD%
氟离子 1.84 1.84 1.84 1.84 1.84 1.84 1.84 1.84 0.001 0.08 氯离子 0.640 0.618 0.615 0.634 0.617 0.623 0.630 0.625 0.009 1.4 亚硝酸根离子 2.24 2.24 2.24 2.24 2.24 2.24 2.24 2.24 0.001 0.06 硝酸根离子 4.82 4.82 4.82 4.82 4.83 4.83 4.82 4.82 0.005 0.1
磷酸氢根离子 4.86 4.85 4.86 4.86 4.86 4.86 4.86 4.86 0.003 0.06
硫酸根离子 4.85 4.85 4.85 4.85 4.85 4.84 4.84 4.85 0.007 0.15 方法精密度：氟化物：0.08% <14.0%；氯化物：1.4% <5.2%；亚硝酸盐：0.06% <4.6%；磷氢酸根离子：0.08%<16.8%；硫酸盐：0.15% <8.1%均满足标准要求在范围内，符合方法要求。 5.4测定国家有证标准物质浓度在要求范围内，试验准确度达到要求。 标准物质测定记录
标准样品 测定结果（mg/L） 平均值（mg/L） 有证标准物质
标准值（mg/L） 1 2 3
氟离子234721 1.98 1.97 1.98 1.98 2.09±0.12 氯离子234721 2.85 2.85 2.84 2.85 2.98±0.14 硝酸盐离子234721 3.47 3.47 3.47 3.47 3.56±0.15 硫酸盐离子234721 12.40 12.42 12.40 12.41 12.1±0.5 磷氢酸根离子203416 0.426 0.426 0.426 0.426 0.420±0.013
亚硝酸离子200631 0.257 0.258 0.258 0.258 0.252±0.014 6.试验结论 通过中华人民共和国国家标准HJ/T 84-2001水质无机阴离子的测定离子色谱法确认实验，得出： 7.1 分析人员具有上岗资格，有能力承担该项目分析。 7.2CIC-260离子色谱仪经过计量部门检定合格，满足分析要求。 7.3 设施和环境条件均控制在23±3℃，相对湿度≤75%条件下，满足环境要求。 7.4水中氟离子、氯离子、亚硝酸盐离子、硝酸盐离子、磷氢酸根离子、硫酸盐中含有0.0～3μg/mL、0.0～2.5μg/mL、0.0~10μg/mL 、0.0~20μg/mL、0.0~20μg/mL时制作的曲线为：氟离子：Y=-7.69e+004+2.377e+006X， r=0.9997＞0.995；氯离子： Y=-2890+1.536e+006X， r=0.9995＞0.995；亚硝酸盐离子：Y=-4.688e+004+7.755+005X，r=0.9995；硝酸盐：Y=-8.624+004+8.439e+005X ，r=0.9998＞0.995；磷氢酸根离子：Y=-4.098+005+1.287e+006X，硫酸盐：Y=1.683e+004+1.11e+006X, r=0.9996＞0.995；符合标准方法要求。 7.5 方法检出限：当取样体积为0.1mL时，其对应的检出限（MDL/V）分别为：氟化物：0.003mg/L<0.02 mg/L；氯化物：0.016mg/L<0.02 mg/L；亚硝酸盐离子：0.01 <0.03mg/L；硝酸盐：0.012mg/L <0.03mg/L；磷氢酸根离子：0.025mg/L <0.123mg/L硫酸盐离子：0.012mg/L <0.09mg/L 均满足标准要求。 7.6 方法精密度：氟化物：0.08% <14.0%；氯化物：1.4% <5.2%；亚硝酸盐：0.06% <4.6%；磷氢酸根离子：0.1%<16.8%；硫酸盐：0.15% <8.1%均满足标准要求在范围内，符合方法要求。 7.7 方法准确度：测得204721标准样品的数值：氟化物：1.98 mg/L，范围在2.09±0.12mg/L；氯化物2.88mg/L，范围在2.98±0.14mg/L；硝酸盐：3.43mg/L，范围在3.56±40.15mg/L；硫酸盐12.6mg/L，范围在12.1±0.5mg/L；测得203416标准样品：磷氢酸根离子：0.426mg/L；范围在0.420±0.013；测得200631标准样品：0.258mg/L，0.252±0.014mg/L，满足方法要求。 7.8 由以上统计分析得知，本公司测定中中华人民共和国国家标准HJ/T 84-2001水质无机阴离子的测定离子色谱法确认实验，检出限好，精密度好，准确度好，方法可行，可以采用。
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