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溶聚丁苯橡胶

第一部分行业现状及发展趋势第一章溶聚丁苯橡胶行业概述第一节溶聚丁苯橡胶简介一、溶聚丁苯橡胶定义丁苯橡胶根据聚合方法不同,分为溶聚丁苯橡胶(Solution -Polymerized Styrene -Butadiene Rubber,简称SSBR)和乳聚丁苯橡胶(ESBR)两种。

SSBR 是丁二烯和苯乙烯在烃类溶剂中采用有机锂引发阴离子聚合而制得的共聚物。

二、溶聚丁苯橡胶特征溶聚丁苯橡胶主要特点为:①品质纯度高,不含非橡胶组分,杂质和灰分含量低(SSBR 产品的灰分仅为0.05%~0.20%,远低于ESBR 的5.0%~8.0%);②相对分子质量分布窄、支化少,顺式-1,4-结构含量高,多数牌号颜色浅;③混炼时能耗低,混炼胶强度高,尺寸稳定性好,压出表面光滑,抗裂纹;④硫化速度快,硫化胶拉伸强度高,耐撕裂性好,耐久性好;⑤成品胶耐磨、耐寒、生热低、收缩性低、回弹性高;⑥与多数无机填充料和填充油混合使用时胶料的物理机械性能不会有大的变化。

三、溶聚丁苯橡胶分类及应用目前工业上SSBR通常是以烷基锂(主要是丁基锂)为引发剂,烷烃或环烷烃为溶剂,四氢呋喃(THF)为无规剂,醇类为终止剂来进行合成的。

工业生产方法主要有Phillips法和Firestone法两种,前者以间歇聚合为主,后者以连续聚合为主,其它技术都是在这两种技术的基础上发展起来的。

连续聚合法具有生产能力大、产品质量均一性好、劳动强度低、仪表控制系统简单以及设备投资少等优点,是今后的发展方向。

根据不同的性能要求,具有不同结构特点的SSBR 产品得到蓬勃发展,产品主要有乙烯基SSBR、苯乙烯-异成二烯-丁二烯橡胶(SIBR)、高反式SSBR及各种新技术聚合物等。

就制鞋业而言,SSBR 以其良好的辊筒操作性、压延性、耐磨性及高填充性,深受欢迎。

用其制造的产品具有色泽鲜艳、触感好、花纹清晰、不串色、不易走形、硬度适中等优点。

就轮胎制造而言,用SSBR 制造的轮胎具有优良的耐磨性、耐胎面花纹沟槽龟裂性能和较高的回弹性,耐热性及高温下长时间暴露后耐屈挠性良好,对湿滑路面抓着力强。

SSBR是兼具多种综合性能的橡胶品种,其生产工艺与ESBR 相比,具有装置适应能力强、胶种多样化、单体转化率高、排污量小、聚合助剂品种少等优点,是今后的发展方向。

四、溶聚丁苯橡胶技术发展当前世界上多数SSBR生产装置使用Phillip s石油公司的间歇聚合生产技术,少数装置使用Firestone轮胎与橡胶公司的连续聚合生产技术。

荷兰Shell 公司、日本JSR公司、日本Zeon公司和中国石油化工股份有限公司都拥有自己的工业生产技术,但都是在上述两个公司的技术基础上改进和发展起来的。

间歇法聚合的特点是生产灵活性大,品种的应变性强。

与间歇聚合工艺相比,连续聚合工艺具有生产效率高、产品质量稳定、物耗能耗低的优点。

随着生产规模的扩大,连续聚合工艺将成为SSBR聚合工艺的发展方向。

连续聚合工艺包括单釜连续聚合工艺、多釜串联连续聚合工艺及其他的连续聚合工艺。

Firestone轮胎与橡胶公司发明的单釜连续聚合工艺以丁基锂为引发剂,己烷为溶剂,叔戊氧基钾/二乙二醇二甲醚为凝胶抑制剂,叔戊氧基钾、锰醇的钾盐或钠盐为调节剂。

该公司的专利还描述了单釜连续聚合与闪蒸匹配的系列工艺,采用丁基锂作引发剂, 1, 2 - 丁二烯为调节剂,己烷或戊烷为溶剂,既可用于丁二烯的均聚,也可用于丁二烯与苯乙烯或异戊二烯的共聚。

Phillips石油公司开发了三釜串联连续聚合工艺。

前两釜为反应釜,第三釜为终止和偶合釜。

以正丁基锂为引发剂,也可使用多锂引发剂,叔戊氧基钾为无规剂, SiCL4 为凝胶抑制剂,环己烷为溶剂来制备无规SSBR。

Phillips石油公司还发明了反应釜与静态混合釜相结合的连续聚合工艺。

与单釜连续聚合工艺相比,多釜串联连续聚合工艺易于调节聚合物的乙烯基结构含量和结合苯乙烯的序列分布,可制备相对分子质量分布多元化的聚合产品,也易于实现活性聚合物的偶联支化、线性扩链及端基改性。

该工艺的不足之处是反应物料在反应釜间输送时易产生凝胶,使连续过程受阻,过程控制也比单台反应釜复杂。

SSBR在国外已有很大发展。

第1 代SSBR的链规整性较好,产品的回弹性、生热、耐磨性及滞后损失性能均优于ESBR,但加工性能及抗湿滑性能不佳,从而限制了它的应用。

第1代产品典型的组成和结构特征为:丁二烯单元的顺式-1, 4 - 结构分数为55% ~35%,反式- 1, 4 - 结构分数为35%~55% ,乙烯基(或1, 2 - )结构的质量分数为10%;苯乙烯单元的质量分数为18%。

第2代SSBR的特点是明显地降低了滚动阻力,显著提高了抗湿滑性能和耐磨性能并改善了加工性能,与ESBR相比,在应用性能方面,其滚动阻力减小30% ,抗湿滑性能和耐磨性能分别提高3%和10% ,可节能316%~612%。

第3代SSBR运用了集成橡胶的理念,通过分子设计将橡胶材料相互矛盾的性能集于一个大分子链结构中,使一系列具有不同玻璃化转变温度和损耗因子分曲线的分子链段集合为拥有宽跨温区理想损耗因子曲线的橡胶。

集成橡胶集合了各种橡胶的优点,同时满足了轮胎胎面胶低温性能、抗湿滑性能及安全性能的要求。

目前第3代SSBR 产品有:在大分子链中引入异戊二烯链段制成苯乙烯- 异戊二烯- 丁二烯三元共聚橡胶( SIBR)和含有渐变序列结构分布的嵌段型SSBR。

SIBR是迄今性能最为全面的二烯烃类橡胶。

第四代、第五代SSBR 目前仍处于研发阶段。

第二节溶聚丁苯橡胶行业发展环境一、国内外经济形势分析2010年,面对复杂多变的国内外经济环境和各种重大挑战,全国各族人民在党中央、国务院的坚强领导下,以邓小平理论和“三个代表”重要思想为指导,深入贯彻落实科学发展观,坚持实施应对国际金融危机冲击的一揽子计划,加快转变经济发展方式和经济结构战略性调整,国民经济保持了平稳较快发展,各项社会事业取得新的进步。

初步核算,2010年我国国内生产总值397983亿元,比上年增长10.3%。

其中,第一产业增加值40497亿元,增长4.3%;第二产业增加值186481亿元,增长12.2%;第三产业增加值171005亿元,增长9.5%。

第一产业增加值占国内生产总值的比重为10.2%,第二产业增加值比重为46.8%,第三产业增加值比重为43.0%。

图表1:2006-2010年国内生产总值及其增长速度居民消费价格一季度同比上涨2.2%,二季度上涨2.9%,三季度上涨3.5%,四季度上涨4.7%,全年平均比上年上涨3.3%,其中食品价格上涨7.2%。

固定资产投资价格上涨3.6%。

工业品出厂价格上涨5.5%。

原材料、燃料、动力购进价格上涨9.6%。

农产品生产价格上涨10.9%。

图表2:2010年我国居民消费价格涨跌幅度(月度同比)图表3:2006-2010年我国居民消费价格涨跌幅度指标全国城市农村居民消费价格 3.3 3.2 3.6 食品7.2 7.1 7.5 其中:粮食11.8 11.5 12.3肉禽及其制品 2.9 2.6 3.5油脂 3.8 3.4 4.4蛋8.3 8.4 8.2鲜菜18.7 17.8 21.3鲜果15.6 15 17.5非食品 1.4 1.3 1.80 -0.1 0.1其中:家庭设备用品及维修服务医疗保健和个人用品 3.2 3.2 3.2 交通和通信-0.4 -0.6 0.3 居住 4.5 4.5 4.5 全年城镇新增就业1168万人,比上年增加66万人。

年末城镇登记失业率为4.1%,比上年末下降0.2个百分点。

全年农民工总量为24223万人,比上年增长5.4%。

其中,外出农民工15335万人,增长5.5%;本地农民工8888万人,增长5.2%。

图表5:2006-2010年城镇新增就业人数2010年末国家外汇储备28473亿美元,比上年末增加4481亿美元。

年末人民币汇率为1美元兑6.6227元人民币,比上年末升值3.0%。

图表6:2006-2010年年末国家外汇储备及其增长速度全年财政收入83080亿元,比上年增加14562亿元,增长21.3%;其中税收收入73202亿元,增加13680亿元,增长23.0%。

图表7:2006-2010年财政收入及其增长速度全年全部工业增加值160030亿元,比上年增长12.1%。

规模以上工业增加值增长15.7%。

在规模以上工业中,国有及国有控股企业增长13.7%;集体企业增长9.4%,股份制企业增长16.8%,外商及港澳台商投资企业增长14.5%;私营企业增长20.0%。

轻工业增长13.6%,重工业增长16.5%。

图表8:2010任何规模以上工业增加值增长速度(月度同比)图表9:2006-2010年全部工业增加值及其增长速度全年规模以上工业中,农副食品加工业增加值比上年增长15.0%;纺织业增长11.6%;通用设备制造业增长21.7%;专用设备制造业增长20.6%;交通运输设备制造业增长22.4%,其中汽车制造增长24.8%,铁路运输设备制造增长25.4%;通信设备、计算机及其他电子设备制造业增长16.9%;电气机械及器材制造业增长18.7%。

六大高耗能行业比上年增长13.5%,其中,非金属矿物制品业增长20.3%,化学原料及化学制品制造业增长15.5%,有色金属冶炼及压延加工业增长13.2%,黑色金属冶炼及压延加工业增长11.6%,电力、热力的生产和供应业增长11.0%,石油加工、炼焦及核燃料加工业增长9.6%。

高技术制造业增加值比上年增长16.6%。

产品名称单位产量比上年增长% 纱万吨2717 13.5布亿米800 6.2 化学纤维万吨3090 12.5成品糖万吨1102.9 -17.6卷烟亿支23752.6 3.7 彩色电视机万台11830 19.5其中:液晶电视机万台8937.5 32.1 家用电冰箱万台7300.8 23.1房间空气调节器万台10899.6 34.9一次能源生产总量亿吨标准煤29.9 8.7 原煤亿吨32.4 8.9原油亿吨 2.03 7.1天然气亿立方米967.6 13.5发电量亿千瓦小时42065.4 13.2其中:火电亿千瓦小时33301.3 11.6 水电亿千瓦小时7210.2 17.1核电亿千瓦小时738.8 5.3粗钢万吨62695.9 9.6钢材万吨79775.5 14.9十种有色金属万吨3092.6 16.8其中:精炼铜(电解万吨457.3 10.6 铜)原铝(电解铝)万吨1565 21.4氧化铝万吨2893.9 21.6水泥亿吨18.8 14.4硫酸万吨7090.8 19纯碱万吨2029.3 4.3烧碱万吨2086.7 13.9乙烯万吨1418.9 32.3化肥(折100%)万吨6740.6 5.6发电机组(发电设万千瓦12880.2 9.8 备)汽车万辆1826.99 32.4其中:轿车万辆957.6 27.9大中型拖拉机万台38.4 3.3集成电路亿块652.5 57.4程控交换机万线3133.3 -24.5移动通信手持机万台99827.4 46.41-11月规模以上工业企业累计实现利润38828亿元,比上年同期增长49.4%。

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