6.3 酶在有机介质中的催化特性
酶在有机介质中起催化作用时，由于有机溶剂的极性与水有很大差 别，对酶的表面结构、活性中心的结合部位和底物性质都会产生一定的 影响，从而显示出与水相介质中不同的催化特性
底物特异性 立体选择性 位置特异性 化学选择性 热稳定性
底物特异性: 底物特异性:是指酶具有区分两个结构相 似的不同底物的能力。 似的不同底物的能力。它取决于底物疏 水性能的差异。 水性能的差异。
底物的种类和浓度
有机溶剂的种类
水含量
温度
pH
离子强度
化学选择性： 化学选择性：酶选择性地催化底物分子 中不同功能基团中某个基团的反应的特 性。
热稳定性：分为两种情况， 热稳定性：分为两种情况，一种是酶处 于高温中， 于高温中，随着时间延长逐步发生的不 可逆的失去活性；另一种是由热诱导产 可逆的失去活性； 生的酶分子整体伸展失活， 生的酶分子整体伸展失活，这种通常是 瞬间的、可逆的失活。 瞬间的、可逆的失活。
本章 目录
6.4 有机介质中酶催化反应的条件及 其控制
酶在有机介质中可以催化多种反应，主要包括：合成反应、转 移反应、醇解反应、氨解反应、异构反应、氧化还原反应、裂 合反应等。 主要应控制的条件有
酶的种类和浓度 底物的种 本章 目录
酶的种类和浓度
在有机介质中进行的酶促反应，可以省略产物的萃取分离过程 提高收率。 在有机介质中进行的酶促反应，可以省略产物的萃取分离过程, 提高收率。
某些酶在有机介质与水溶液中的热稳定性
酶 猪胰脂肪酶 酵母脂肪酶 脂蛋白脂肪酶 胰凝乳蛋白酶 枯草杆菌蛋白酶 核糖核酸酶 酸性磷酸酶 腺苷三磷酸酶 ( F1-ATPase) 限制性核酸内切酶 （Hind Ⅲ） β-葡萄糖苷酶 溶菌酶 介质条件 三丁酸甘油酯 水， pH7.0 三丁酸甘油酯/庚醇 水，pH7.0 甲苯，90℃，400 h 正辛烷，100℃ 水，pH 8.0, 55℃ 正辛烷，110℃ 壬烷，110℃，6 h 水，pH 8.0, 90℃ 正十六烷，80℃ 水，70℃ 甲苯，70℃ 水， 60℃ 正庚烷，55℃，30d 2-丙醇，50℃，30 h 环己烷，110℃ 水90℃ 热稳定性 T1/2 < 26 h T1/2 < 2 min T1/2 =1.5 h T1/2 < 2 min 活力剩余40％ T1/2 = 80 min T1/2 = 15 min T1/2 = 80 min 活力剩余95％ T1/2 < 10 min T1/2 = 8 min T1/2 = 1 min T1/2 > 24 h T1/2 < 10 min 活力不降低 活力剩余80％ T1/2 =140 min T1/2 = 10 min
立体选择性： 立体选择性：分为对映体选择性和潜手 性选择性。 性选择性。 酶的对映体选择性是指酶识别外消旋化 合物中某种构象的对映体的能力。 合物中某种构象的对映体的能力。 潜手性特异性是指酶作用于潜手性化合 物产生某种构象的对映体的能力。 物产生某种构象的对映体的能力。
位置特异性： 位置特异性：酶可以选择性地催化底物 中某个区域的基团发生反应就是位置特 异性。 异性。
其他特性： 其他特性： 分子记忆 ph记忆和离子强度 ph记忆和离子强度
有机介质酶催化反应的优点
酶在有机介质中由于水分子的减少，相对来说酶分子的构象表现出比 水溶液中更具有“刚性”特点。因而使通过选择不同性质的溶剂来调 “刚性” 因而使通过选择不同性质的溶剂来调 控酶的某些特性成为可能。 控酶的某些特性成为可能。例如在有机溶剂中，可以利用酶与配体的 相互作用性质，诱导改变酶分子的构象，调控酶的底物专一性、立体 选择性和手性选择性等。 由于引起酶变性的许多因素都与水的存在有关, 因此在有机介质中 由于引起酶变性的许多因素都与水的存在有关, 酶的稳定性得到显著提高。 酶的稳定性得到显著提高。 由于有机溶剂的存在, 水量减少， 由于有机溶剂的存在, 水量减少，大大降低了许多需要水参与的副 反应，如酸酐的水解、氰醇的消旋化和酰基转移等。 反应