水样中六价 铬 含 量 高 低 不 等，且 其 易 被 还 原，在 酸性溶液中六价铬很快被还原为三价铬。六价铬水 样 的 采 集 与 保 存 方 法 对 测 定 结 果 有 重 要 影 响 ，具 体 可 采用以下方法：把水样采集在经充分洗净的硬质无色 透明、内壁光洁无磨损的250 mL玻璃瓶中，用广泛 pH 试纸测试其 pH 值，向 水 样 中 滴 加 质 量 浓 度40 g / L 氢 氧化钠溶液或 1 + 9 硝酸溶液调节水样 pH 值至 8 ～ 9 （ 用广泛 pH 试纸测试） ，立即放入冰箱中或样品冷藏 运输箱中（ 箱内温度控制在 0 ～ 4 ℃ ） 冷 藏 保 存，并 应 在采集后尽快测定，放置不得超过24 h。
的六价铬 （ 以
Cr2
O
2 7
－
计） 将二苯碳酰二肼氧化为二
苯 缩 二 氨 基 脲 ，生 成 的 二 苯 缩 二 氨 基 脲 再 与 六 价 铬 还
原产物 Cr3 + 形 成 紫 红 色 络 合 物，在 一 定 范 围 内，该 紫
红 色 络 合 物 色 度 与 六 价 铬 的 含 量 成 线 性 关 系 ，吸 光 度
在六 价 铬 的 测 定 分 析 中 应 严 格 使 用 GB7467 － 1987 所列出的 分 析 纯 以 上 的 试 剂，对 本 项 目 影 响 最 大的试剂就是二苯碳酰二肼。 3. 3. 1 二苯碳酰二肼试剂的选择
二苯碳酰二肼［6］（ 又 称 二 苯 基 碳 酰 二 肼、二 苯 基 卡巴阱、二苯氨基脲；分子式 C13 H14 N4 O；英 文 名 称 1， 5-diphenyl-carbohydrazid，简称 DPC） 试 剂 的 纯 度 对 本 实 验 至 关 重 要 ，它 直 接 影 响 到 空 白 实 验 值 的 高 低 及 测 定结果的准确性。合格的二苯碳酰二肼应为白色或 浅 粉 红 色 结 晶 性 粉 末 ，露 置 空 气 中 逐 渐 变 为 红 色 。 本 实验中要求所用二苯碳酰二肼试剂应是最新生产且 在 有 效 期 范 围 之 内 的 ，一 般 国 产 普 通 分 析 纯 的 二 苯 碳 酰二肼试剂即可满足分析要求；当分析要求较高时， 可选用国产优级纯二苯碳酰二肼试剂或进口分装产 品 ，以 尽 量 降 低 空 白 实 验 吸 光 度 值 。 由 于 二 苯 碳 酰 二 肼 试 剂 在 空 气 中 易 氧 化 失 效 ，使 用 完 毕 后 应 贮 于 干 燥 器 中 避 光 、密 封 保 存 。 3. 3. 2 二苯碳酰二肼显色剂的配制
0 引言
六价铬对人 体 健 康 的 毒 害 很 大，对 鱼 类，三 价 铬
化合物的 毒 性 比 六 价 铬 大［1］。 在 水 体 中，六 价 铬 一
般以
C
rO
2 4
－
、Cr2
O
2 7
－
、H
CrO
－ 4
三 种 阴 离 子 形 式 存 在 ，受
水中 pH 值、有机物、氧化 还 原 物 质、温 度 及 硬 度 等 条
废 水 中 六 价 铬 测 定 的 方 法 原 理 、仪 器 试 剂 和 一 些 关 键
性 操 作 技 术 问 题 ，同 时 给 出 了 二 苯 碳 酰 二 肼 分 光 光 度
法测定过程中常见操作技术问题的解决办法。
1 方法原理
二苯碳酰二肼分光光度法测定水和废水中六价
铬的原理［5］是：在酸性 溶 液 中，水 样 中 呈 现 强 氧 化 性
（ AR）10 g，溶于纯水中，稀释定容至100 mL并混匀。 氢氧 化 钠 溶 液，质 量 分 数 为 5% ： 称 取 氢 氧 化 钠
（ AR） 5 g，溶 于 新 煮 沸 放 冷 的 纯 水 中，稀 释 定 容 至 100 mL并混匀。
其他所需仪 器 与 试 剂 均 同 参 考 文 献［2 ］和 参 考 文 献［3 ］。 3 关键操作技术探讨 3. 1 仪器设备的准备
为保证所加保存剂的质量及避免水样在采集运 输 过 程 中 受 到 污 染 ，要 求 采 样 人 员 在 现 场 以 纯 水 代 替 水 样 作 全 程 序 空 白 试 验 ，全 程 序 空 白 试 验 样 品 的 测 定 值必须低于二苯碳酰二肼分光光度法方法规定的检 出限（0. 004 mg / L） ，否则应查找原因。 3. 3 试剂的选择与配制
GB7467 － 1987 适用的待测水样最佳 pH 值为 7。 因此，监测分析前，应首先用 pH 计或广泛 pH 试纸测 试待 测 水 样 的 pH 值，用 硫 酸 溶 液 c （ H2 SO4 ） = 0. 5mol / L 或 氢 氧 化 钠 溶 液 c（ NaOH） = 0. 5mol / L 调 节水样 pH 值至中 性 后 （ 用 广 泛 pH 试 纸 测 试 ） ，再 作 测 定 。 若 水 样 的 酸 度 或 碱 度 很 高 ，可 改 用 高 浓 度 的 碱 液 或 酸 液 进 行 中 和 ，酸 碱 调 节 液 的 加 入 量 不 要 超 过 水 样体积的 0. 5% 。 3. 5 金属离子干扰与消除
二苯碳酰二肼显色剂溶液的配制过程也十分重 要，在 溶 液 配 制 过 程 中，应 严 格 按 照 GB7467 － 1987 列 出 的 方 法 进 行 ，即 一 定 要 等 二 苯 碳 酰 二 肼 粉 末 完 全 溶解于丙酮 或 乙 醇 之 后，再 添 加 纯 水 稀 释 到 指 定 体 积，否则会出现部 分 二 苯 碳 酰 二 肼 粉 末 结 块 不 溶 解， 从 而 使 配 制 失 败 。 贮 存 该 溶 液 于 棕 色 试 剂 瓶 中 ，置 冰 箱内冷藏保存，当 该 溶 液 色 泽 变 深 呈 现 棕 黄 色 时，不 论深浅，都 应 弃 掉 重 配。 否 则 会 使 水 样 吸 光 度 值 升 高，测 定 浓 度 偏 大，给 监 测 结 果 带 来 正 误 差。 六 价 铬 显色剂（ Ⅱ ） 存 放 于 冰 箱 里 冷 藏 时，易 出 现 结 晶 并 析 出，且冷藏时间越 长 结 晶 越 多，这 主 要 是 由 于 高 浓 度 显 色 剂 溶 液 在 低 温 中 出 现 过 饱 和 ，从 而 结 晶 析 出 。 因 此，六价铬显色剂（ Ⅱ） 宜 现 用 现 配，尽 量 不 要 使 用 长 期冷藏贮存于冰箱里的已配溶液。 3. 4 水样 pH 值的调节
环境工程
108
2010 年 6 月第 28 卷第 3 期
水和废水中六价铬测定关键问题研究
杨文武 张 钧
（ 泰州市环境监测中心站，江苏 泰州 225300）
摘要：结合环境监测工作实际，应用国标经典分 析 方 法———GB7467 － 1987《二 苯 碳 酰 二 肼 分 光 光 度 法 》对 水 和 废 水 中 六价铬测定进行系统研究。深入探讨运用该方法进行水和废水中六价铬测定中的一些关键操作技术问题。指出在标 准分析方法的基础上，选用最新生产的合格的二苯碳酰二肼试剂，初步了解水样来源，尽量弄清所含成分，准确进行 干 扰 消 除 ，适 当 改 进 国 标 分 析 方 法 ，能 够 确 保 水 样 六 价 铬 测 定 的 精 密 度 和 准 确 度 。 关键词：六价铬；可见分光光度法；水和废水；关键问题
度法因具备 干 扰 少、操 作 简 单、灵 敏 度 高、适 用 范 围
ห้องสมุดไป่ตู้
广、线性范围宽等 特 点，而 被 作 为 测 定 水 样 中 六 价 铬
的首选国 标 经 典 方 法。 考 虑 到 环 境 监 测 工 作 实 际，
本文 主 要 以 地 表 水 和 工 业 废 水 为 例，探 讨 应 用
GB7467 － 1987《二苯碳酰二肼分光光度法 》进行水和
RESEARCH ON KEY ISSUES IN THE DETERMINATION OF CHROMIUM（ VI） IN WATER AND WASTEWATER
Yang Wenwu Zhang Jun （ Taizhou Environmental Monitoring Center，Taizhou 225300，China）
Abstract： Combined with the work practice of environmental monitoring，the application of the national standard classical analytical method———“The 1. 5Diphenylcarbohydrazide Spectrophotometric Method”（ GB7467 － 1987） to the determination of chromium（ Ⅵ） in water and wastewater was studied systematically. Some key operating technology issues in the determination of chromium（ Ⅵ） in water and wastewater by using this method have been analyzed in depth. It was pointed out that on the basis of standard method，chosing the latest produced and qualified 1，5-diphenylcarbazide reagent，getting the preliminary knowledge on the origin of water samples，trying hard to ascertain the containing ingredient of water samples，removing the interference accurately，making appropriate improvements to the national standard analytical method can guarantee the accuracy and precision in the analysis of chromium（ Ⅵ） in water samples. Keywords： chromium（ Ⅵ） ；visible spectrophotometric method；water and wastewater；key issues