考点49．苯酚1．复习重点1．苯酚的结构特点及与醇结构的区别；2．苯酚的物理性质、化学性质、检验方法及用途。

2．难点聚焦一、乙苯酚分子结构与物理性质：注意强调羟基与苯环直接相连物理性质：无色晶体（因被部分氧化而呈粉红色）、有特殊气味、常温下在水中溶解度小，高于650C时与水混溶。

但易溶于有机溶剂。

苯酚的官能团是羟基—OH，且与苯环直接相连，二者相互影响，因此苯酚的性质比乙醇活泼。

二、化学性质：苯酚的官能团是羟基—OH，与苯环直接相连【6-3】【6-4】1·弱酸性——比H2CO3弱，不能使指示剂变色，又名石炭酸。

C6H5OH C6H5O—+H+C6H5OH +NaOH →C6H5ONa +H2OC6H5ONa+CO2+H2O →C6H5OH+NaHCO3（强调不能生成Na2CO3）苯酚和乙醇均为烃的衍生物，为什么性质却不同？分析：对比苯酚与乙醇的结构，了解不同烃基对同一官能团的不同影响。

【6-5】【6-6】2·取代反应—常于苯酚的定性检验和定量测定※3·显色反应——苯酚溶液遇FeCl3显紫色三、苯酚的用途：阅读课本P169小字。

1·苯酚苯环对羟基的影响：—OH更活泼，与活泼金属、碱等反应的性质羟基对苯环的影响：苯环易与溴发生取代反应2·苯酚的鉴别方法。

一、苯酚分子结构与物理性质：注意强调羟基与苯环直接相连物理性质：无色晶体（因被部分氧化而呈粉红色）、有特殊气味、常温下在水中溶解度小，高于650C时与水混溶。

但易溶于有机溶剂。

二、化学性质：苯酚的官能团是羟基—OH，与苯环直接相连1·弱酸性——比H2CO3弱2·取代反应3·显色反应——苯酚溶液遇FeCl3显紫色四．苯环上的取代定位规则大量实验事实表明，当一些基团处于苯环上时，苯环的亲电取代反应会变得容易进行，同时使再进入的基团将连接在它的邻位或对位。

例如，当苯环上已存在一个甲基时(即甲苯)，它的卤化、硝化和磺化等反应，反应温度均远低于苯，且新基团的导入均进入苯环上甲基的邻或对位：甲基的这种作用称为定位效应。

在这里甲基是一个邻、对位指向基，具有活化苯环的作用，称为活化基。

类似的活化基团还有许多，它们也被称为第一类取代基，并按活化能力由大到小的顺序排列如下：-NH2，-NHR，-NR2，-OH>-NHCOR，-OR ，>-R，-Ph>-X处于这一顺序最末的卤素是个特例。

它一方面是邻、对位指向基，另一方面又是使苯环致钝的基团，这是由于卤素的电负性远大于碳，因此其吸电子效应已超过了本身的供电子能力，这就使环上的电子云密度比卤素进入前有所降低，因而使亲电试剂的进攻显得不力。

此称为钝化作用。

还有许多比卤素致钝力更强，而且使再进基团进入间位的取代基，它们被称为间位指示基或第二类取代基，按其致钝能力由大到小的顺序排列如下：-NR3+，-NO2，-CF3，-CCl3>-CN，-SO3H，-CH＝O，-COR，-COOH，-COOR常见的取代基的定位作用见表由于取代基的指向和活化或钝化作用，在合成一个指定化合物时，采取哪种路线就必须事先作全面考虑。

如：欲合成下列化合物时，显然b-路线是合理的。

如果以苯为原料，欲合成对-硝基苯甲酸(此物质在后面章节将学到)时，则应该先对苯进行甲基化后再进行硝化，最后将甲基氧化：3．例题精讲例1、A 、B 、C 三种物质分子式为C 7H 8O ，若滴入FeCl 3溶液，只有C 呈紫色；若投入金属钠，只有B 没有变化。

在A 、B 中分别加入溴水，溴水不褪色。

(1)写出A 、B 、C 的结构简式：A_________，B_________，C_________(2)C 的另外两种同分异构体的结构简式是：①_________，②_________解析：利用性质推断有机物结构式。

从分子式C 7H 8O 看，应属含一个苯环的化合物，可能为酚，芳香醇或芳香醚。

滴入FeCl 3溶液，C 呈紫色，C 应为甲基苯酚；投入金属钠，B 没有变化，C 应为苯甲醚；在A 、B 中加入溴水，溴水不褪色，说明A 为苯甲醇。

例2、怎样除去苯中混有的苯酚?解析：在溶液中加入溴水，再过滤除去生成的三溴苯酚即可。

事实上，三溴苯酚为白色不溶于水的沉淀，却溶于有机物苯中，根本不能过滤出来。

正确的解法：在溶液中加NaOH 溶液，再分液。

例3、摄影胶卷上涂布的感光材料主要是AgBr 。

在照相时按动快门一瞬间，进入相机的光使AgBr 发生了分解反应2AgBr 光2Ag+Br 2。

由于进光量极少，分解出的Ag 极少，所以必须通过化学方法进行显影才能看到底片上的影像。

对苯二酚是一种常用的显影剂，在显影时发生了如下变化：(1)曝光时所产生的微量Ag 在显影过程中_________。

(A)是氧化剂 (B)是还原剂(C)起催化剂的作用 (D)不起什么作用(2)显影液中如果只溶有对苯二酚，显影速度则非常缓慢。

为提高显影速度，可加入_________。

(A)Na 2SO 4 (B)Na 2SO 3 (C)Na 2CO 3 (D)Na 2S 2O 3(3)溶于显影液中的氧气能与对苯二酚反应，最终生成棕褐色的污斑，影响底片的质量。

为避免形成污斑，可向显影液中加入_________。

(A)Na 2SO 4 (B)Na 2SO 3 (C)Na 2CO 3 (D)Na 2S 2O 3解析 ：(1)Ag 不是反应物，它不可能是氧化剂或还原剂。

如果微量Ag 不起作用，显影后的底片就会漆黑一片。

曝光时产生的微量Ag 能催化反应③，因底片各处的曝光程度不同，分解出的Ag 的量也不同，催化作用就有强弱之别，这样才能使底片上出现黑白有致的影像。

(2)由苯酚的弱酸性可联想到对苯二酚也是弱酸，加碱(Na 2CO 3)可促其电离，增大 的浓度，提高显影速度。

(3)可加入还原性比对苯二酚更强的物质，以消耗显影液中的O 2。

Na 2SO 3和Na 2S 2O 3虽都有还原性，但后者能与AgBr 发生配合反应(是定影剂)，应选(B)。

例4、下列物质久置于空气中，颜色发生变化的是 ( )A.32SO NaB.苯酚C.2NaOD.CaO解析：这四种物质在空气中都易变质。

4223222SO Na O SO Na =+22)(OH Ca O H CaO =+O H CaCO CO OH Ca 2322)(+↓=+↑+=+2222)(42)(2O NaOH O H O Na 白色黄色2322222O NaCO CO NaO +=+(黄) （白）苯酚在空气中被氧化成粉红色物质。

答案：B 、C例5、A 和B 两种物质的分子式都是C 7H 8O ，它们都能跟金属钠反应放出H 2。

A 不与NaOH 溶液反应，而B 能与NaOH 溶液反应。

B 能使适量的溴水褪色，并产生白色沉淀，A 不能。

B 的一溴化物(C 7H 7BrO)，有两种结构。

试推断A 和B 的结构。

并说明它们各属于哪一类有机物。

解析：本题重点考查酚和醇的结构及性质的区别。

由题意：①由于A 、B 都能与金属钠反应放出H 2，且这两种物质分子中都只含有一个氧原子，所以它们的结构中有羟基，即它们是酚或醇。

②A 不与NaOH 溶液反应，说明A 为醇，分子式可写为C 7H 7OH 。

B 能与NaOH 溶液反应，说明B 为酚，分子中必含有苯环，分子式可写为：(CH 3)C 6H 4(OH)。

③从A 的分子组成看，具有极大饱和性但A 不能使溴水褪色，说明分子中不含有不饱和链烃基，应该含有苯环，即A 是芳香醇分子式写为：C 6H 5CH 2OH 苯甲醇。

B 能使溴水褪色并生成白色沉淀，这是酚具有的特性，证明它是酚类，是甲基苯酚。

④甲苯酚有邻、间、对三种同分异构体。

但只有对—甲苯酚的一溴代物含有两种结构：答案：A 是苯甲醇，结构简式为： (醇类)B 是对—甲苯酚，结构简式为： 例6、A 、B 、C 三种物质的分子式都是O H C 87。

若滴入3FeCl 溶液，只有C 呈现紫色；若投入金属钠，只有B 无变化。

(1)写出A 、B 、C 的结构简式。

(2)C 有多种同分异构体，若其一溴代物最多有两种，C 的这种同分异构体的结构简式为：_________。

解析：C 能遇3FeCl 水溶液变紫色，说明属于分类，应为：C 与Na 能反应，A 与Na 也反应，说明A 中也有羟基且羟基不能与苯环直接相连，则为醇类： 。

B 中无羟基，但与醇A 、酚C 又是同分异构体，可以属于醚类：答案(A)． B. (2)例7、漆酚是生漆的主要成分，黄色，能溶于有机溶剂中。

生漆涂在物体表面，能在空气中干燥转变为黑色漆膜，它不具有的化学性质为( )A.可以燃烧，当氧气充分时，产物为CO 2和H 2OB.与FeCl 3溶液发生显色反应C.能发生取代反应和加成反应D.不能被酸性KMnO 4溶液氧化解析：结构决定性质。

从漆酚的结构式看，它具有苯酚和二烯烃或炔烃(—C 15H 27)的性质。

作为含氧衍生物，可以燃烧生成CO 2和H 2O ；作为酚，与FeCl 3溶液发生显色反应；作为苯酚和不饱和烃，能发生加成和取代反应，也能被酸性KMnO 4溶液氧化，只有D 不对。

答案：D例8、丁香油酚的结构简式是： 该物质不具有的化学性质是 ( )①可以燃烧 ②可以跟溴加成 ③可以被酸性4KMnO 溶液氧化 ④可以与3NaHCO 溶液反应 ⑤可以跟NaOH 溶液反应 ⑥可以在碱性条件下水解A ．①③B ．③⑥C ．④⑤D ．④⑥解析：丁香油酚是一种含多种官能团的复杂有机物。

分子中含有C 、H 元素，可以燃烧；含碳碳双键，可以发生与溴的加成反应，也可以被酸性4KMnO 溶液氧化；苯环碳上连有羟基，属酚类，显极弱酸性，可与NaOH 溶液反应，但不能与3NaHCO 溶液反应；分子中不存在“-X 为Cl 、Br 、I ”等能发生水解的官能团，故不能水解。

答案：D4．实战演练 一、选择题1.在实验室要从煤焦油中提取少量苯酚需要用到的试剂合适的是A.浓溴水、NaOH 溶液B.CO 2气体、NaOH 溶液C.酒精D.NaOH 溶液、稀HCl2.下列物质久置于空气中发生颜色改变的是①绿矾②氢氧化亚铁③碘化钾④苯酚⑤过氧化钠A.①③B.③④C.①②⑤D.①②③④⑤3.下列有关苯酚的叙述中，错误的是A.纯净的苯酚是粉红色的晶体，70℃以上时，能与水互溶B.苯酚是生产电木的单体之一，与甲醛发生缩聚反应C.苯酚比苯更容易发生苯环上的取代反应D.苯酚有毒，不能配制洗涤剂和软药膏4.下列化学方程式中不正确的是A.CH 3CH 2CH 2OH ＋HBr −→−∆CH 3CH 2CH 2Br ＋H 2O5.下列叙述正确的是A.苯中少量的苯酚可先加适量的浓溴水，使之生成三溴苯酚，再过滤除去B.将苯酚晶体放入少量水中，加热时全部溶解，冷却到50℃形成悬浊液C.苯酚的酸性很弱，不能使指示剂变色，但可以与碳酸氢钠反应放出CO2D.苯酚也可以和硝酸进行硝化反应6.漆酚是生漆的主要成分，黄色能溶于有机溶剂，涂在物体表面能在空气中干燥为黑色漆膜。