______级
二、选择题(每小题2分,共14分)将正确答案的编号填在题前括号内
( )1、有两个都是一级的平行反应
A
B C
若反应开始时,系统中只具有A ,下列哪个关系式是错误的? (A) k 总=k 1+k 2;(B) E 总=E 1+E 2; (C) C
B 2
1c c k k =; (D) 2
12
/12ln k k t 。
+=( )2、质量摩尔浓度为b ,离子平均活度因子为γ±的MgSO 4溶液的活度a B 为:
(A )γ±2(
b / b )2 ; (B )2γ±2(
b / b )2 ; (C )4γ±3(
b / b )3 ; (D )8γ±4(
b / b )4 。
( ) 3、电池Hg(l) | Zn(a 1) | ZnSO 4(a 2) | Zn(a 3) | Hg(l)的电动势:
(A) 仅与a 1,a 3有关,与a 2无关;(B) 仅与a 1,a 2有关,与a 3无关; (C) 仅与a 2,a 3有关,与a 1无关;(D) 与a 1,a 2,a 3均无关。
( )4、用0.08 mol·dm -3 的KI 和0.1 mol·dm -3 的AgNO 3溶液以等体积混合制成的水溶胶,电解质CaCl 2 ,Na 3PO 4,MgSO 4对它的聚沉能力为:
(A )Na 3PO 4 > CaCl 2 > MgSO 4 ;(B ) MgSO 4 > Na 3PO 4 > CaCl 2; (C )Na 3PO 4 > MgSO 4> CaCl 2 。
( )5、同种液体相同温度下,弯曲液面的蒸气压与平液面的蒸气压的关系是:
(A ); )()()(凸凹毛细管中平p ,p p >>(B ); )()()(平凹毛细管中凸p ,p p >>(C )。
)()()(凹毛细管中平凸,p p p >>
( )6、某反应,A →Y ,其速率系数k A =6.93min -1,则该反应物A 的浓度从1.0mol ⋅dm -3变到0.5 mol ⋅dm -3所需时间是:
(A)0.2min ;(B)0.1min ;(C)1.0min 。
( )7、 玻耳兹曼分布:
(A )就是最概然分布,也代表平衡分布; (B )不是最概然分布,也不代表平衡分布; (C )只是最概然分布,但不代表平衡分布; (D )不是最概然分布,但代表平衡分布。
三、填空题(前8个空,每空1分,最后1个空2分,共10分),在各题的“ ” 处填上答案:
1、反应A →Y+Z 中,反应物A 的初始浓度c A,0=1.0mol ·dm -3,初始速率
υA,0=0.01mol ·dm -3·s -1,假定该反应为二级反应,则其速率系数k A
为 ,半衰期t 1/2为 。
2、在25℃时,2
1
Hg 22++e -→Hg ,E 1= 0.798 V ;Hg 2++2e -→Hg ,E 2= 0.854 V 。
则25℃时,Hg 2++e −
→2
1Hg 22+的
E 3为 。
3、25℃时,AgBr 饱和水溶液的电导率为5.41×10−4S ·m −1,所用水的电导率为1.60×10−4 S ·m −1。
则AgBr 的电导率为 。
4、在定温下,同组成的三个大小不同的液球的饱和蒸气压p *r,1(大球),
p *r,2(中球)和p *r,3(小球)存在 关系。
密
封
线
5、若已知某电池反应电动势的温度系数p )T
E ∂∂MF
(
>0,则该电池可逆放电时的反应热Q r ________。
(选择填入>0, <0,或=0)
6、电池Pt(s)|Cl 2(p 1)|HCl (b =0.1 mol·kg −1)| Cl 2(p 2)|Pt(s)的电池反应______________________________。
7、现想制备一在电泳实验中朝正极运动的AgBr溶胶,那么在浓度为0.016mol·dm-3,体积为0.025dm3的AgNO3溶液中加入浓度为0.05 mol·dm-3的KBr 溶液的极限为cm3(填入具体数据说明),所制得的AgBr溶胶的胶团结构表示式为:。
四、计算题(6)
(1)将化学反应Ag(s) + 1/2Hg2Cl2(s) →AgCl(s) + Hg(l) 设计成电池;
(2)25℃时,上述反应的Δr H m (298.15K)=5435 J·mol-1,
各物质的规定摩尔熵分别为:Ag(s), 42.55 J·K-1·mol-1; AgCl(s),
96.2 J·K-1·mol-1; Hg (l), 77.4 J·K-1·mol-1; Hg2Cl2 (s), 195.8 J·K-1·mol-
1。
计算25℃时电池电动势E
及温度系数(∂E MF/∂T)p。
MF
密
封
线
五、 计算题(6分)
298.15K时,有一含Ni2+与Fe2+的质量摩尔浓度都为0.05mol·kg-1的中性溶液(pH=7),用Pt电极电解,已知E\( Ni2+| Ni)=-0.23V,E\(Fe2+| Fe)=-0.45V,氢气的超电势η(H2)=0.6V,Ni2+与Fe2+的超电势忽略不计。
(1) 哪种金属首先在阴极上析出?为什么?
(2) 第二种金属刚析出时,首先析出金属的浓度是多少?
六、 计算题(10分)
下述气相反应A(g)+2B(g) →Y(g),已知该反应的速率方程为:
B A A,A
d d p p k t
p p =−
,在保持恒温、体积一定的抽真空容器内,注入反应物A(g)及B(g),当700K ,p A,0=1.33kPa ,p B,0=2.66kPa ,实验测得以总压p t 表示的初始速率:140h Pa 10200.1)d d (−=⋅×=−t t t
p
(1) 推导出t
p d d A −与t p t d d −的关系;
(2)
计算在上述条件下,以A 的消耗速率表示的初始速率
A )d d (
=−t t
p =?;k A (p )(700K)=? 以及以B 的消耗速率表示的速率系数k B (p )(700K)=?
密
封
线
(3)
计算在上述条件下,气体A(g)反应掉80%所需时间?
(4) 800K ,测得该反应速率系数k A (p )(800K) =3.00×10-3Pa -1⋅h -1,计算上述反应的活化能。
七、证明题(6分)
蔗糖转化是一级反应:
)(O H C )(O H C O H )(O H C 61266126O
H 21122123
葡萄糖果糖蔗糖+⎯⎯→⎯++
,
H 3O +在反应中只起催化剂的作用。
蔗糖和葡萄糖均具有旋光性。
设某时刻的旋光度为αt ,起始和水解完毕时的旋光度分别为α0和α∞,设蔗糖、果糖和葡萄糖的旋光角与浓度成线形关系,比例系数分别为K 1、
K 2、K 3,试推导出蔗糖转化的反应速率系数:
∞
∞
−−=ααααt t k 0
A ln 1
密
封
线
八、 计算题(8分)
298K时,下列电池的标准电动势为0.926V,
Pt|H2(p\)|NaOH(aq)|HgO(s)|Hg(l)
已知H2O(l)的标准摩尔生成吉布斯函数[变]
Δf G m[H2O(l),298.15K]=-237.2kJ·mol-1,试计算下列反应的标准平衡常数:HgO(s) == Hg(l) + 1/2O2(g)。