以上原料均为低温贮存 ; 气相色谱 -质谱联 用仪 :美国 VARIAN公司 ; 同步蒸馏萃取 装置 、电热 恒温 水浴 锅 、多 功能 食品 粉碎
机 、旋转蒸 发仪 、循环 水多用真 空泵 、电热 恒温干 燥箱 、电子 分析天平 ;
乙醚 :分析纯 。 1.2 实 验方法 1.2.1 香椿籽挥发油的提 取方法 称取 一定量经粉 碎的香 椿籽 , 装入同步蒸馏萃 取装 置中进 行萃 取 , 用旋 转蒸发 器蒸 馏回收溶剂 , 除去残留 的有 机溶剂 , 得 到浅 黄色 透明的 香椿 籽挥发油 。 1.2.2 色 谱条 件 色谱 柱 :HP-5弹 性 毛细 管柱 (25 m× 0.32 mm);柱升温 程序 :100 ～ 250 ℃, 5 ℃ /min;载 气 (He): 高纯氦气 。 进 样口温 度 :320 ℃;接 口温度 :280 ℃。 柱 流量 为 1.0 mL/min分流比为 20 ∶1。
结合有机溶剂萃取 [ 3] , 提取 过程中 要消 耗大 量溶剂 , 为 后续 产品脱除溶剂带来了困 难 。另外 , 萃取过 程中由于挥 发油的 粘壁损失 , 会造成萃取 效率降 低 。 采用 同时 蒸馏萃 取法 [ 4, 6] 提取香椿籽挥发性风味物质 , 仅需要少量 溶剂就可以 实现对 挥发性物质的高效 萃取 , 不 仅降低 了成 本 , 而且 还可以 缩短 提取过程中的高温加热 时间 , 保留香椿籽中的易挥发组分 。
三种挥发油均含有较高的 α-波旁烯 、γ-榄香烯及 马兜铃 烯 。 α-波旁烯具有抗菌 消炎 作用 ;榄 香烯 是一 种广 谱 、高效 且副 作用少的 抗肿瘤 药物 , 具有 增强免疫 、抗 耐药 , 放 、化疗 协同等特点 , 与其它 抗肿 瘤药 物相比 有独 特 的优 势 [ 7 ～ 9] ;马 兜铃烯具有清 肺降 痰 、止 咳平 喘 、抗菌消 炎等 作用 。 三 种挥 发油都含有石竹烯 、异喇叭茶烯香气成分 。
bicycle[ 3.1.1] hept-2-ene-2ethanol, 6, 6-dimethyl
1-octanol, 2-butyl 1-hexene, 3, 5, 5-trimethyl α-terpinolene α-santalol ylangene α-cubebene γ-elemene benzoin camphene α-cedrene γ-neoclovene caryophyllene aristolene α-pinene ocimene α-humulene iso-caryophyllene 1-octene, 5-ethyl calarene trans-α-bisabolene 2-methy-pentenol β -humulene seychllene thujopsene 2, 4-dimethylthiophene cedrene 2, 5-ditert-butylphenol copaene isoledene anethole cadinol erucicacid farnesene spathulenol gitoxigenin 4-proppionyloxytridecane longifolene β -seliene patchoulene 2, 5, 5-trimethyl-1-hexene 3-methylfuran 2-ethyl-2-hexenol cadinene α-bourbonene 5-methyl-1, 2-cyclopentanediol acoradiene aromadendrene α-farnesene 2-methyl-6-ethyl-decane 2-methyl-2-ethyl-tridecanol ethylchrysanthemumate
表 1 不同产地 香椿籽中的挥发油含量 /%
产地 挥发油含量
河南 1.092
陕西 0.827
湖北 0.619
2.2 不同产地香椿籽样品挥发油成分分析 对香椿籽挥 发油进 行 GC/MS分 析 , 香椿 籽挥 发油 的质
谱总离子流图及三 种不同 产地 香椿籽 挥发 油均 含有的 主要 成分质谱图见图 1 ～ 图 6。
香椿籽俗称 “香莲子 ” , 为 楝科香 椿属植 物香椿 的果 实 , 是我国特有的一种具有特殊香 气的植物 , 并作为一 种具有很 高药用价值的中 药材 在我国 已有 长期的 使用 历史 。 香 椿籽 性温 、味辛苦 、无毒 、入肝 , 具 祛风 、散寒 、止 痛之 功效 [ 1] 。 可 用于治疗胃和十二 指肠 溃疡 、慢 性萎缩 胃炎 以及头 痛 、偏头 痛 [ 2] 。 目前 , 国内对 香 椿籽 挥 发性 物质 的 化学 成分 研 究较 少 , 对不 同 产 地 香 椿 籽 挥 发 性 物 质 成 分 差 异 的 研 究 未 见
一 , 现 有 研 究表 明 :85 种 辛 味 药 中含 有 挥 发 油 的 占 63 种 (47.1 %)。挥发油含量是衡量中药质 量和疗效 的指标之 一 , 其含量与栽培条件 有关 , 同 一品 种 , 栽 培条 件不 同其挥 发油 含量不尽相同 。 由表 1可知 , 河南香椿籽 挥发油含 量明显高 于陕西与湖北产香椿 籽 。
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食品安全与检测
1.2.3 质谱条件 电子 轰击 (EI)离子源 , 电子能量 70 eV; 离子源温度为 215 ℃, 扫描范围 50 ～ 1 000 amu。 1.2.4 挥发油含量测定 方法
2 结果与讨论
2.1 不同产地香椿籽样品的挥发油含量比较 香椿籽属于辛 味药 , 多含 挥发 油 , 是其药 用有 效成 分之
2.TianjinFoodEnginreeringCenter, Tianjin300457 China)
摘要 :比较了从河南 、湖北 、陕西三地采集 的香椿籽 样品的挥 发油含量和化学 成分 的差异 。 运用同 步蒸 馏萃 取法提 取香 椿籽挥发油 , 所得挥发油通过 GC/MS分析 , 并与 Nist98 标准 图谱进行对照 , 定性分 析了 三种 不同产 地香 椿籽挥 发油 , 共 鉴定出 52种 化 学 成 分 , 三 种 挥发 油 均 含 有 的 主要 成 分 是 α-波旁烯 、γ-榄香烯 、石 竹烯 及马 兜 铃烯 。 为香 椿籽 挥 发油 药用价值的进一步开 发奠定了基础 。 关键词 :香椿籽 ;挥发油 ;气相色谱 -质谱法 ;同步蒸馏萃取 Abstract:Volatileoilsfrom ToonasinensisseedsfromHenan, shanxiand Hubeiprovinceweresystematicallystudied.ThevolatileoilsofToona sinensiswereextractedbysyncdistillationandsolventextraction(SDE), whichwereanalyzedbyGS/MSandelucidatedbytheNist98 MSdata. Constituentsofvolatileoilswereanalyzedqualitativelyandquantitatively. Fifty-twokindsofchemicalcompositionswereobtained.Amongthem the majoritywereα-bourbonene, γ-elemene, caryophyllene, aristolene.All theseprovidedabaseforfurtherresearchofthemedicalvalueofvolatile oilsofToonasinensis. Keywords:Toonasinensis;Volatileoils;Gaschromatography(GC/MS); syncdistillationandsolventextraction(SDE)
2007年第 2期
图 4 α-波旁烯质谱图和结构式 图 5 γ-榄香烯质谱 图和结构式
图 1 河南产香椿籽挥发油化学成分的 GC-MS总离子流图
图 2 湖北产香椿籽挥发油化学成分的 GC-MS总离子流图
图 3 陕西产香椿籽挥发油化学成分的 GC-MS总离子流图
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图 6 2, 5-二叔丁基苯酚质谱图和结构式
根据 GC/MS联用得 到的质 谱图 、相 对保 留时 间并 参照 有关文献 , 经计算机 用 NIST98 标准质 谱库 检索 与标准 图谱 对照分析 , 确认从三种不同产地香椿籽挥 发油成分中 检测出 52种主要成分 , 结果见表 2。 2.3 不 同产地香椿籽样品挥发油成分的比较分析
经 GC/MS分析 , 鉴定了 三种不 同产 地香 椿籽 挥发 油成 分 。 3种不同产 地的 香椿 籽挥 发油 中仅 有 9 种主 要成 分相 同 , 且含量有一定差异 。
基金项目 :天津市农业科技成果转化与推广项目(项目编号 :0502170) 作者简介 :王昌禄 (1960 -), 男 , 天津科技大学博士生导师 。
E-mail:changluwang@ 收稿日期 :2006 -11 -25
报道 。 传统的挥发性 风味物 质提 取方法 是采 用水 蒸汽蒸 馏并
经鉴定 , 河南产香椿籽中挥发油 成分有 38 种 , 其 中烯烃 类 24种 , 醇类 5种 , 其余为酚类 、脂类 ;湖北产 香椿籽 中挥发 油成分有 23种 , 烯烃类 15种 , 醇类 5种 ;陕西 产香椿 籽中挥 发油成分有 22种 , 烯烃类 15种 , 醇类 5种和脂类 2种 。 挥发 油成分集中分布在 C10 ～ C15范 围内 , 以分 子量 204的 同分异 构体居多 。
表 2 香椿籽挥发油化学成分的 GC-MS结果
名称
化学名称
保留时间 /min
6, 6-二甲基双环 [ 3, 1, 1] -2-庚烯 -2乙醇
2-丁基 -1-辛醇 3, 5, 5-三甲基 -1-戊烯 α-异松油烯 α-檀香脑 依兰烯 α-荜澄茄油烯 γ-榄香烯 安息香 莰烯 α-雪松烯 γ-新丁子香烯 石竹烯 马兜铃烯 α-蒎烯 罗勒烯 α-葎草烯 异石竹烯 5-乙基 -1-辛烯 白菖烯 反 -α-没药烯 2-甲基戊烯醇 β -蛇麻烯 赛切烯 罗汉柏烯 2, 4-二甲基噻吩 雪松烯 2, 5-二叔丁基苯酚 古巴烯 异喇叭茶烯 茴香脑 杜松醇 芥子酸 金合欢醇 匙叶桉油烯醇 羟基洋地黄苷元 4-丙酰氧基十三烷 长叶烯 β -芹子烯 广藿香烯 2, 5, 5-三甲基 -1-己烯 3-甲基呋喃 2-乙基 -2-己烯醇 杜松烯 α-波旁烯 5-甲基 -1, 2-环戊二醇 菖蒲二烯 香木兰烯 α-金合欢烯 2-甲基 -6-乙基癸烷 2-甲基 -2-乙基 -十三醇 菊酸乙酯