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氟材料相关

氟聚合物介绍氟塑料是塑料的一个重要品类,通常人们接触的氟塑料是聚四氟乙烯(PTFE)。

聚四氟乙烯是产量最大、应用最广范的氟塑料,除此之外,还有多种常用的氟塑料。

一,氟塑料的发展史1934年,Schloffer,Scherer合成聚三氟氯乙烯(PCTFE)。

1938年DuPont.Co (杜邦公司)的R.J.P1unkett合成聚四氟乙烯(PTFE)并于1949年实现工业化。

继而英国的ICI,德国的Hoechst,日本的DAIKIN大金工业,意大利的Montefluos等相继投产。

我国氟塑料在1958年研制成功,首先在上海实行工业化。

氟塑料的最初原料是氟石(又称茧石CaF2)和硫酸反应生成的氟化氢。

氯仿、四氯乙烯这类氯化烃在催化剂存在下被HF氟化而生成含氟化合物。

这样得到的含氟烃再经过热分解、脱氯等反应便可得到四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯等单体。

由这些单体均聚或共聚便可得到各种氟塑料。

氟塑料的性能视其聚合方法(如悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合)、聚合度、分子量分布后处理工艺而异。

二、氟塑料种类氟塑料是由含氟单体如四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯、偏氟乙烯、氟乙烯、六氟异丁烯、全氟代烷基乙烯基醚以及乙烯等单体通过均聚或共聚反应制得。

氟塑料按数量及用途来说还是以聚四氟乙烯为最重要。

主要的氟塑料品种如下:聚四氟乙烯(polytetrafluroethylene;teflon,PTFE,简称F4)聚全氟乙丙烯(fluorinated Ethylene-Propylene Copolymer,FEP,简称F46)可熔性聚四氟乙稀---四氟乙烯与全氟代烷基乙烯基醚共聚物(tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer ,PFA)聚偏氟乙烯(Polyvinylidene Fluoride,fluororesin-2 ,PVDF,简称F2)聚氟乙烯(polyvinyl fluoride ,PVF,简称F1,杜邦公司的商品名Tedlar™泰德拉)聚三氟氯乙烯(Polychlorotrifluoroethylene ,PCTFE,简称F3)偏氟乙烯与三氟氯乙烯共聚物(chlorotrifluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer , Kel-F,简称F23)偏氟乙烯与四氟乙烯共聚物(简称F24)偏氟乙烯与六氟丙烯共聚物(vitonA,氟橡胶,简称F26)三氟氯乙烯与乙烯共聚物( ECTFE ,Halar,简称F30)四氟乙烯与乙烯共聚物(ethylene tetrafluoroethylene copolymer,ETFE , Tefzel,简称F40)四氟乙烯—六氟丙烯—偏氟乙烯的共聚物(THV)三、氟塑料的特点氟塑料具有耐热、耐寒、耐候、耐药品、耐溶剂,绝缘性能及高频电性能优异.并具有不粘性、自润滑性、低磨擦系数等特点。

聚四氟乙烯、全氟(乙烯-丙烯)共聚物(FEP)完全是由碳原子和氟原子组成的,而聚偏氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)分子中还含有氢原子,聚三氟氯乙烯则还含氯原子。

氟塑料的优异性能是由碳原子与氟原子间的高结合能实现。

聚四氟乙烯的主链骨架是碳原子,而周围完全由氟原子包围,故其各种性能最高,而PFA、FEP、ETFE等品种由于侧基的影响,软化点低子PTFE,其他性能也有所变化。

1.热性能:氟塑料具有难燃性和优异的耐热性。

PTFE和PFA的连续使用温度可达260℃,短期可在300℃下使用。

FEP的使用温度要比它们低60℃。

PCTFE的最高可在120℃下使用。

氟塑料如长期在高温下使用会引起结晶度变化,在制造设备衬里时尤须注意。

2.耐化学品性:氟塑料具有卓越的耐化学品性能,尤其是PTFE、PFA、FEP等,酸、碱、溶剂对它们均无浸蚀。

但熔融碱金属、氟、三氟氯化烃对它们有不同程度的影响。

PCTFE、ETFE、PVDF等在氟塑料中耐化学品性稍差,但比其他塑料的耐腐蚀性强。

3.电性能:氟塑料的电性能尤其是高频电性能是其他材料难以匹敌的。

PTFE、FEP、PFA分子的极性很低,在很宽的温度、频率区间变化都很小、相对介电常数稳定、介电损耗很低,电绝缘性优异。

其中PVDF还有特异的压电性和焦电性,可用来制造压电材料。

4.机械性能:氟塑料分子中含氢、氯原子增加则其拉伸强度也有所提高。

PTFE和PCTFE的脆化温度极低,显示出极好的低温性能。

PTFE具有最低的摩擦系数和特异的自润滑性。

但是PTFE又有自身磨耗大和冷流性等缺点。

可采用填充各种填料以提高耐磨耗性,克服冷流性。

5.不粘性:氟塑料具有特异的不粘性。

尤其象PTPE、FEP、PFA等分子中氟含量高,表面接触角非常大,使氟塑料制品表面上的液体成球状。

不易与树脂粘接,故常用它制造炊具表面不粘徐层。

6.耐侯性:各品种的氟塑料都有优异的耐候性,即使在苛刻的温度下长期曝晒,其各种性能都没有变化。

7.憎水性:氟塑料的吸水率低,尤以PTFE为甚。

可利用它的憎水性制造透气不透水的复合织物1,聚四氟乙烯(PTFE ,简称F4)1938年美国杜邦公司开发成功PTFE,PTFE是一种类似于PE的透明或不透明的蜡状物,由四氟乙烯单体聚合而成的聚四氟乙烯氟树脂,其密度为2.2g/cm3,吸水率小于0.01%。

它的化学结构与PE相似,只是聚乙烯中的全部氢原子都被氟原子所取代。

由于C-F键键能高,性能稳定,因而其耐化学腐蚀性极佳,能够承受除了熔融的碱金属、氟化介质以及高于300℃的氢氧化钠之外的所有强酸(包括王水),以及强氧化剂、还原剂和各种有机溶剂的作用;PTFE分子中F原子对称,C-F键中两种元素以共价键结合,分子中没有游离的电子,使整个分子呈中性,因此它具有优良的介电性能,而且其电绝缘性不受环境及频率的影响。

因PTFE分子结构中没有氢键,结构对称,所以它的结晶度很高(一般结晶度为55%~75%,有时高达94%),使PTFE 耐热性能极好,其熔融温度为324℃,分解温度为415℃,最高使用温度为250℃,脆化温度为-190℃,热变形温度(0.46MPa条件下)为120℃。

PTFE的力学性能良好,其拉伸强度为21~28MPa,弯曲强度为11~14MPa,伸长率为250%~300%聚四氟乙烯具有下列特性:(1)高度的化学稳定性:具有很好的化学惰性,强酸、强碱或强氧化剂及有机溶剂等对它均不起作用。

(2)良好的热稳定性:裂解温度在400℃以上,因此,它能够在-200℃~300℃温度范围内正常工作。

(3)良好的减摩性:PTFE 材料相互之间的摩擦系数为0.1~0.2,与金属间的干摩擦系数为0.2~0.3,有液体润滑的情况下为0.02~0.04,其动静摩擦系数都比较小,且其始动摩擦系数与动摩擦系数几乎一样。

(4)优异的自润滑性:PTFE材料表面具有突出的表面自润滑性,几乎所有粘性物质均不能粘附到它的表面上去。

2,聚偏氟乙烯(PVDF,简称F2)聚偏氟乙烯是一种结晶型的高聚物,熔点较低,约在160~170℃;机械强度高,韧性强,具耐磨、耐切割、耐高温、耐腐蚀、电性能良好(介电常数高)。

还具有优异的耐候性、抗紫外线、抗辐射性能和加工性能;同时,具有加工温度低,熔融流动好,可做成管、板、棒、薄膜和纤维。

可溶于某些有机溶剂。

60年代出现的PVDF(聚偏二氟乙烯树脂)有机分散性涂料,主要用于建筑结构。

以KYNAR500为品牌的PVDF氟涂料,在世界知名建筑物外装饰涂层经过30年真实考验,能基本保持刚涂装时原貌,体现氟碳涂料优良的耐久耐候性能,在国外主要作为标志性建筑的金属装饰板材的罩面保护,其性能标准并被列为美国AAMA2605超性能涂层的性能要求和测试程序的自发性标准。

目前,PVDF在下列领域有重要应用:一是理想的化工设备防腐材料,特别适合于酸、有机溶剂、卤素及它们的混合物的场合使用;二是广泛用于电子、电器工业,如作电子计算机电线、航空电线和地球物理电缆的披复式套管等;三是作光导纤维的外涂层、高介电常数的电容器薄膜和电热带等。

3,聚全氟乙丙烯(FEP,简称F46)聚全氟乙丙烯是四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物,六氟丙烯的含量约15%左右,是聚四氟乙烯的改性材料。

F-46树脂和聚四氟乙烯虽都由碳氟元素组成,碳链周围完全被氟原子包围着,但F-46其大分子的主链上有分支和侧链。

这种结构上的差别对于材料在长期应力下的温度范围上限来看,有很大影响,F-46的上限温度为200℃,而聚四氟乙烯的最高使用温度是260℃。

但是,这种结构上的差别,却使F-46树脂具有相当确定的熔点,并可用一般的热塑性加工方法成型加工,使加工工艺大为简化。

这是聚四氟乙烯所不具备的。

这便是用六氟丙烯改性聚四氟乙烯的主要目的。

F-46中六氟丙烯的含量对共聚体的性能是有一定的影响。

目前生产的F-46树脂的六氟丙烯的含量,通常在14%-25%(质量分数)左右。

F-46的熔点随共聚体的组分不同而有一定的差异,共聚体中六氟丙烯的含量的增加时,熔点变低。

按差热分析法所测得的结果,国产F-46树脂的熔点大多在250-270℃之间,比聚四氟乙烯低。

F-46树脂既具有与聚四氟乙丙烯相似的特性,又具有热塑性塑料的良好加工性能。

因而它弥补了聚四氟乙丙烯加工困难的不足,使其成为代替聚四氟乙丙烯的材料,在电线电缆生产中广泛应用于高温高频下使用的电子设备传输电线、电子计算机内部的连接线、航空宇宙用电线及其特种用途安装线、油泵电缆和潜油电机绕组线的绝缘层。

4,乙烯—四氟乙烯共聚物(ETFE。

简称F40)为了改善聚四氟乙烯的物理性能和加工性能差的缺陷,世界各国的实验室都做了大量的研究工作,美国杜邦和日本旭硝子先后于20世纪70年代起,研制开发出了牌号为TEFZEL和COP的系列乙烯—四氟乙烯共聚物树脂产品。

乙烯-四氟乙烯共聚物作为结晶性高聚物,熔点为265~280℃,使用温度范围-60°C-180°C。

燃烧性属自熄。

其抗剪切机械强度高,耐低温冲击性能是现有氟塑料中最好的,从室温到-80℃都能够有较高的冲击强度。

化学性能稳定,电绝缘性和耐辐照性能好,同其他氟塑料一样具有极低的表面摩擦系数,是一种可熔融加工的氟树脂。

它可直接采用挤出法成型生产薄膜材料。

ETFE是最强韧的氟塑料,在保持了聚四氟乙烯良好的耐热、耐化学性能和电绝缘性能的同时,它的耐辐射和机械性能有很大程度的改善,拉伸强度可达到50MPa,接近聚四氟乙烯的两倍。

F40具有优良的抗冲击性、导电性、热稳定性和耐化学腐蚀性,而且机械强度高、加工性能好,广泛用于化工防腐、电子通讯、设备制造、建筑篷布、航空航天等领域。

5,可溶性聚四氟乙烯(PFA)可溶性聚四氟乙烯(PFA)是四氟乙烯和全氟正丙基乙烯基醚( PPVE) 的二元共聚物耐热、耐寒,化学稳定性、机械性、绝缘性、自润滑性、耐折性、耐开裂性优异。

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