（3）酚氨化法
先将苯酚气化，然后与过量的氨（摩尔比为1:20） 混合，进入装有 系催化剂的固定床管 SiO2 Al2O3 式反应器内，在400—480℃，0.98—2.94兆帕条件 下反应生成苯胺和水。自反应器出来的气体反应物， 经冷凝进入氨回收蒸馏塔回收氨气，并循环使用。 冷凝的含水苯胺经干燥脱水、蒸馏制得产品苯胺。 在蒸馏塔下部馏出苯胺-苯酚共沸物，供循环使用。 塔底物含有二苯胺，可通过间歇蒸馏回收。以苯酚 计苯胺收率为90-95%，每吨苯胺消耗苯酚1029公斤， 氨222公斤。 工艺特点： 苯酚法则有工艺简单、催化剂寿命长，并可根据需 要在同一装置中联产苯胺和二苯胺等优点。
废弃处置
废弃处置方法：处置前应参阅国家和地方有关法规。中和、
稀释后，排入废水系统。
醋酸
危险性概述 健康危害：吸入本品蒸气对鼻、喉和呼吸道有刺激性。对
眼有强烈刺激作用。皮肤接触，轻者出现红斑，重者引起 化学灼伤。误服浓乙酸，口腔和消化道可产生糜烂，重者 可因休克而致死。慢性影响：眼睑水肿、结膜充血、慢性 咽炎和支气管炎。长期反复接触，可致皮肤干燥、脱脂和 皮炎。 本品易燃，具腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。 毒理学资料 急性毒性：LD50：3530 mg/kg(大鼠经口)；1060 mg/kg(兔经皮) LC50：13791mg/m3，1小时(小鼠吸入)
毒理学资料 急性毒性：LD50：442 mg/kg(大鼠经口)；820 mg/kg(兔经皮) LC50：665mg/m3，7小时(小鼠吸入)亚急性和慢性毒性： 刺激性：家兔经眼：20mg/24 小时，中度刺激。家兔经 皮：500mg/24小时，中度刺激。 急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水和水彻底冲洗 皮肤。就医。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水 或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入：迅速脱离 现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输 氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足 量温水，催吐。就医。
急救措施 ： 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲
洗皮肤。就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理 盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保 持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即 进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就 医。 废弃处置方法：用焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通 过洗涤器除去。 防护措施： 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，佩戴过滤式防毒面具 （半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护：戴安全防护眼镜。身体防护：穿透气型防毒服。 手防护：戴橡胶耐油手套。其他防护：工作现场禁止吸烟、 进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒，用温水 洗澡。注意检测毒物。实行就业前和定期的体检。
生产成本比 较
合成方法 原料名称 规格 硝基苯 硝基苯铁粉 还原法 铁粉 97.3% 工业品
消耗定额 公斤/吨
1350
1600
氯化铵
96%
40
以硝基苯计苯胺收率：95%。硝基苯：4100元/吨，铁粉2500元/吨，氯化铵： 1100元/吨。 苯酚氨 化法 苯酚 氨 1029 222
以苯酚计苯胺收率：90-95%，苯酚：1000元/吨，氨：200元/吨。
废弃处置方法：加入碳酸氢钠溶液，中和稀释后，用水冲
入废水系统。
硝基苯：
急性毒性：LD50：489 mg/kg(大鼠经口)；2100
mg/kg(大鼠经皮) LC50：无资料亚急性和慢性毒性：刺激性：家兔经眼： 500mg/24小时，轻度刺激。家兔经皮： 500mg/24 小时， 轻度刺激。 危害性： 健康危害：主要引起高铁血红蛋白血症。可引起溶血及肝 损害。急性中毒：有头痛、头晕、乏力、皮肤粘膜紫绀、 手指麻木等症状；严重时可出现胸闷、呼吸困难、心悸， 甚至心律紊乱、昏迷、抽搐、呼吸麻痹。有时中毒后出现 溶血性贫血、黄疸、中毒性肝炎。慢性中毒：可有神经衰 弱综合征；慢性溶血时，可出现贫血、黄疸；还可引起中 毒性肝炎。 环境危害：对环境有危害，对水体可造成污染。 燃爆危险：本品可燃，有毒。
个体防护 监测方法：盐酸萘乙二胺比色法；溶剂解吸－气相色谱法
工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。尽可能机械化、 自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护：可能 接触其蒸气时，佩戴过滤式防毒面具（半面罩）。紧急事 态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。眼睛防护：戴安全防 护眼镜。身体防护：穿防毒物渗透工作服。手防护：戴橡 胶耐油手套。其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。 及时换洗工作服。工作前后不饮酒，用温水洗澡。注意检 测毒物。实行就业前和定期的体检。 废弃处置 废弃物性质：废弃处置方法：用焚烧法处置。焚烧炉排出的 氮氧化物通过洗涤器除去。
各方法的质量产率、原料消 耗、生产成本比较及估算

查资料得到： 硝基苯：4100元/吨 铁粉：2500元/吨 醋酸：1150元/吨 氯化钠：200元/吨 氢氧化钠：600元/吨 乙醚：4500元/吨 苯酚：1000元/吨 氨：200元/吨
硝基苯铁粉还原法： 原料消耗：硝基苯：1350公斤/吨
液相加氢法的优点是反应温度较低，副反应物少，催化剂
负荷高，寿命长，设备生产能力大，但反应压力较高，且 需增加产物与催化剂分离操作，设备费用及操作维修费用 较气相法高。
流化床与固定床气相加氢法相比，前者的优点在于改善传
热状况，避免局部过热，减少副反应，延长催化剂寿命， 缺点操作较复杂，且催化剂磨损大，操作和维修费用较高。 目前国外苯胺生产公司多采用固定床气相加氢法。
我国全部采用该法生产
C6 H5OH NH3 C6 H5 NH 2
SiO2 Al2O3
其他方法
德国BASF公司则采用流化床气相加氢工艺，所用催化 剂为Cu/SiO2。将气化的硝基苯和氢（摩尔比1：10）于 270摄氏度和0.34~0.37Mpa压力，在流态化催化剂作用下 进行加氢，苯胺收率99%以上。
毒理学资料 急性毒性：LD50：1215 mg/kg(大鼠经口)
LC50：221190mg/m3，2小时(大鼠吸入)亚急性和慢性毒性： 刺激性：家兔经眼： 100mg，中度刺激。家兔经皮开放性 刺激试验： 360mg，轻度刺激。 急救措施
皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。眼睛
苯胺的制备
第二组：徐晓龙、陈灿、朱建云、蒋超洁
苯胺简介



中文名：苯胺 别名：阿尼林油 英文名：Aniline 化学式：C6H7N CAS号：62-53-3 SMILES：NC1=CC=CC=C1 •分子结构 摩尔质量：93.13 外观：无色液体 密度：1.0217 g/ml 熔点：-6.2℃ 沸点：184.4℃ 临界点：临界温度(℃)：425.6， 临界压力(MPa)：5.30 溶解度（水）：3.6 g/100 mL， 20 °C 黏度：3.71 cP (25 °C) 警示术语：R：23/24/25-40-41-43-48/23/24/25-6850 安全术语：S：1/2-26-27-36/37/39-45-46-61-63 主要危害：有毒 闪点：70℃
苯胺的生产方法
（1）
硝基苯铁粉还原法采用间歇式生产，将反应物料投 入还原锅中，在盐酸介质和约100℃温度下，硝基苯 用铁粉还原生成苯胺和氧化铁，产品经蒸馏得粗苯 胺，再经精馏得成品，所得苯胺收率为95%～98%， 铁粉质量的好坏直接影响苯胺的产率。
工艺特点：
该法是最早的苯胺工业生产方法，其污染环境，设 备腐蚀严重，操作维护费用高，难以连续化生产， 苯胺回收率低，现已基本淘汰。 目前只有拜尔在西维吉尼亚洲的新马丁斯维勒的装 置采用此工艺
（2）硝基苯催化加氢法
C6 H 5 NO2 3H 2 催化剂 C6 H 5 NH 2 2H 2O
硝基苯在铜催化剂的作用下加氢还原成苯胺, 再经过减压蒸 馏即可获得成品苯胺, 其中加氢方式采用硫化床气相加氢。反 应工序为催化剂升温活化、 硝基苯还原、 苯胺水蒸馏等工序。 工艺特点： 加氢法通常是苯胺装置需与硝基苯装置配套，而硝基苯生产 过程中存在NOx的污染和废硫酸浓缩过程能耗高、设备腐蚀 和三废多等问题 目前只有美国阿里斯特克化学公司和日本三井石油化学公司 采用此工艺
氢氧化钙 危险性: 健康危害：本品有强烈刺激和腐蚀性。粉尘刺激眼和呼吸 道，腐蚀鼻中隔；皮肤和眼直接接触可引起灼伤；误服可 造成消化道灼伤，粘膜糜烂、出血和休克。 环境危害：对 水体可造成污染。燃爆危险：本品不燃，具强腐蚀性、强 刺激性，可致人体灼伤。 毒理学 刺激性：家兔经眼：1%重度刺激。家兔经皮：50mg/24 小时，重度刺激。 急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至 少15分钟。就医。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动 清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入：迅速 脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道
铁粉：1600公斤/吨 成本：1.35*4100+1.6*2500=9535元 质量产率：1/（1.35+1.6）=33.3% 硝基苯催化加氢： 原料消耗：硝基苯：1350公斤/吨 成本：1.35*4100=5535元 质量产率：1/1.35=74%

苯酚氨化法： 原料消耗：苯酚：1029公斤/吨
氨：222公斤/吨 成本：1.029*1000+0.222*200=1253.4元 质量产率：1/（1.029+0.222）=79.9%

各方法的生产原料和产物的安全性、对人体可能造成的危害、毒性的相关 数据、急救方式、需使用的防护措施以及三废 理方法。
苯胺 危险性概述 健康危害：本品主要引起高铁血红蛋白血症、溶血性贫血性 肝、肾损害。易经皮肤吸收。 急性中毒：患者口唇、指端、耳廓紫绀，有头痛、头晕、恶 心、呕吐、手指发麻、精神恍惚等；重度中毒时，皮肤、 粘膜严重青紫，呼吸困难，抽搐，甚至昏迷，休克。出现 溶血性黄疸、中毒性肝炎及肾损害。可有化学性膀胱炎。 眼接触引起结膜角膜炎。 慢性中毒：患者有神经衰弱综合征表现，伴有轻度紫绀、贫 血和肝、脾肿大。皮肤接触可引起湿疹。 环境危害：对环 境有危害，对水体可造成污染。 燃爆危险：本品可燃，有毒。