第五章 化学平衡
在某恒定的温度和压力下，取的A(g)进行如下化学反应
若，试证明，当反应进度时，系统的吉布斯函数G 值为最小，这时A, B 间达化学平衡。

已知四氧化二氮的分解反应
在 K 时，1•754=－mol kJ .G Δθ
m
r 。

试判断在此温度及下列条件下，反应进行的方向。

（1） N 2O 4(100 kPa), NO 2(1000 kPa); （2） N 2O 4(1000 kPa), NO 2(100 kPa); （3） N 2O 4(300 kPa), NO 2(200 kPa); 解：由J p 进行判断
14720=15
298×314810×754=3
.)...exp()RT G Δexp(K θ
m r －－＝
1000 K 时，反应
的
1•39719=－mol kJ .G Δθ
m r 。

现有与碳反应的气体混合物，其组成为体积分数
，，。

试问：
（1）T = 1000 K ，p = 100 kPa 时，m r G Δ等于多少，甲烷能否形成？ （2）在1000 K 下，压力需增加到若干，上述合成甲烷的反应才可能进行。

已知同一温度，两反应方程及其标准平衡常数如下：
求下列反应的θ
K 。

解：所给反应 = (2)－(1)，因此
θ
m r θ.m r θm r G ΔG ΔG Δ1
2=，－ θ
θ
θ
θ
θθ1
212)
ln (ln ln K K K K RT K RT K RT =
---=-
已知同一温度，两反应方程及其标准平衡常数如下： 求下列反应的。

解：所给反应 = 2×(2)－(1)，因此
θ
m r θ.m r θm r G ΔG ΔG Δ1
22=，－
θ
θ
θ
θ
θθ1
2212)()
ln (ln 2ln K K K K RT K RT K RT =
---=-
注：平衡组成的计算关键是物料衡算。

在一个抽空的恒容容器中引入氯和二氧化硫，若它们之间没有发生反应，则在 K 时的分压分别为 kPa 和 kPa 。

将容器保持在 K ，经一定时间后，总压力减少至 kPa ，且维持不变。

求下列反应的K θ。

解：反应各组分物料衡算如下
因此，
使一定量摩尔比为1:3的氮、氢混合气体在1174 K，3 MPa下通过铁催化剂以合成氨。

设反应达到平衡。

出来的气体混合物缓缓地通入20 cm3盐酸吸收氨。

用气量计测得剩余气体的体积相当于 K， kPa的干燥气体（不含水蒸气） dm3。

原盐酸溶液20 cm3需用浓度为 mmol·dm-3的氢氧化钾溶液18.72 cm3滴定至终点。

气体通过后只需用同样浓度的氢氧化钾溶液15.17 cm3。

求1174 K时，下列反应的。

五氯化磷分解反应
在200℃时的，计算：
（1）200℃，200 kPa下PCl5的解离度。

（2）摩尔比为1:5的PCl5与Cl2的混合物，在200℃， kPa下，求
达到化学平衡时PCl5的解离度。

解：（1）设200℃，200 kPa下五氯化磷的解离度为α，则
在994 K，使纯氢气慢慢地通过过量的CoO(s)，则氧化物部分地被还原为Co(s)。

出来的平衡气体中氢的体积分数。

在同一温度，若用CO还原CoO(s)，平衡后气体中一氧化碳的体积分数。

求等物质的量的一氧化碳和水蒸气的混合物在994 K下，通过适当催化剂进行反应，其平衡转化率为多少？
解：两还原反应的化学计量式分别为
一氧化碳与水蒸气的反应
显然，(3) = (2) – (1)，因此
设一氧化碳和水蒸气的物质的量分别为n，平衡转化率为，则
因此，
在真空的容器中放入固态的NH4HS，于25℃下分解为NH3(g)与H2S(g)，平衡时容器内的压力为 kPa。

（1）当放入NH4HS时容器内已有 kPa的H2S(g)，求平衡时容器中的压力。

（2）容器内原有 kPa的NH3(g)，问需加多大压力的H2S，才能形成NH4HS
解：反应的化学计量式如下
现有理想气体反应
开始时，A与B均为1 mol，25℃下，反应达到平衡时，A与B的物质的量各为(1/3) mol。

（1）求此反应的Kθ。

（2）开始时，A为1mol，B为2mol。

（3）开始时，A为1mol，B为1mol，C为 mol。

（4） 开始时，C 为1mol ，D 为1mol 。

分别求反应达平衡时C 的物质的量。

解：（1）
（2）
（3）
（4）
将1mol 的SO 2与1 mol O 2的混合气体，在 kPa 及903 K 下通过盛有铂丝的玻璃管，控制气流速度，使反应达到平衡，把产生的气体急剧冷却，并用KOH 吸收SO 2及SO 3。

最后量得余下的氧气在 kPa ， K 下体积为 dm 3
，试计算下列反应在903 K 时的及。

解：平衡时反应掉的O 2为 因此，平衡时各组分的物质的量为
n 总＝
39
5=•6151230••61516150•6151770=50.p p ..)p p ..(p p
..K θ
.θθθ
K ， kPa 时，从测定醋酸蒸气的密度所得到的平均摩尔质量是醋酸单体分子摩尔质量的倍。

假定气体分子中只含有单分子及双分子。

求下列反应的。

解：醋酸单体分子摩尔质量为，设单分子及双分子 的 物质的量分别为，则 （1）在1120
C 下用H 2还原FeO(s)，平衡时混合气体中H 2的摩尔分数为。

求FeO(s)的分解压。

已知同温度下
（2） 在炼铁炉中，氧化铁按如下反应还原： 求1120
C 下，还原1 mol FeO 需要CO 若干摩尔？已知同温度下
解：（1）各反应计量式如下
显然，（3）=（1）+（2）
（2）氧化铁还原反应
显然，
因此所需CO(g)的物质的量为1 + = mol 。

求下列反应在 K 下平衡的蒸气压。

已知 K 下个物质的标准摩尔生成吉布斯函数如下。

物质
CuSO 4·5H 2O(s) CuSO 4·3H 2O(s) CuSO 4·H 2O(s) CuSO 4·H 2O(s) H 2O(g)
解：
解： 22222)CO(NH 2H N O 2
1C =+++
]
)[CO(NH mol kJ 51333mol 631.66)]kJ (285.83)2(00393.51[2211θ
θ
m f m r H .H ∆=⋅-=⋅---+++-=∆--
1
1
11mol K J 67458mol K J 130.68)]2191.6205.14215.74[104.6----⋅⋅-=⋅⋅⨯⨯=∆.S m r ＋＋＋－（θ
]
)[CO(NH mol kJ 35197mol 456.67)]kJ (298.153330[2211θ
θθθm f m r m r m r G ..S T H G ∆=⋅-=⋅-⨯-=∆-∆=∆--－
(s)
)CO(NH O(g)2H (g)2NH (g)O C 22232+=+1
1mol 1.44kJ mol kJ ]394.3616.5)(2228.57)(179.35[--⋅=⋅-⨯+-=∆）－（－－－θ
m r G
56
058015
29831481000
441.K ....RT G K ln m r ＝－－－θθ
θ
=⨯⨯=∆=
利用RT
G ΔK ln θ
m
r θ
－
=计算
利用RT
G ΔK ln θ
m r θ
－=计算
）－1
21212
3032=T T T T (RT .H ΔK K lg θ
m r θθΘ
mol kJ .H Δθ
m r •78135=
）－1000
×110010001100303278135=50523(RT ...K lg θ∴
θK 3＝11
0.0026
0.0027
0.0028
0.0029
0.0030
0.0031
0.0032
0.0033
0.0034
-0.5
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
l g (p /K P a )
T -1/K
-1
直线的斜率m =－×103
解：当温度T=473K 时
C RT
.H ΔK lg θ
m
r θ
+3032=－
2100=3032∴R
.H Δθ
m
r
1•2140=－mol kJ .H Δθ
m r ∴
)g (H )g (H COOC CH )g (OH H C 2523532+=2
473K, 1•－mol kJ /H Δ
θ
m f
x 0
x －2× = x ＝－·mol －1
θ
θ
θθ
p p a a p p a a )p p
a a (
K •
1=•+11•+1=222
－－ 解：。