（1）荧光反应
取本品约20mg，加水20ml溶解后，分取溶液
3
N H , HCl , 3H2O O H 吗啡生物碱的显色反应 H OH
HO
盐酸吗啡
盐酸 吗啡可与甲醛硫酸、钼硫酸试 液分别发生反应，可用于鉴别 ，亦可与铁氰化钾试液反应， 生成蓝绿色而与可待因区别
（四）异喹啉类
无酚羟基，仅含叔胺基团， 碱性比吗啡强 CH3
N H , H3PO4 , 1 2 H2O H3CO O H H OH
冰醋酸
醋酐-冰醋酸蓝色 蓝绿色
硝酸有干 扰
2 3
10～12 ﹥12
硫酸奎宁
需加醋酐
硫酸奎尼丁
咖啡因
冰醋酸
醋酐-冰醋酸
结晶紫
结晶紫
绿色
黄色
需加醋酐
二、实例分析
（二）硫酸阿托品及其制剂的分析
N
CH3 H O O 2 OH , H2SO4 , H2O
1. 鉴别
（1）托烷生物碱反应（维他立） （2）红外光谱 （3）氯化物的反应
1
磷酸可待因
二、实例分析
（一）盐酸麻黄碱及其制剂的分析
1. 鉴别
H OH CH3 H N CH3 H , HCl
（1）双缩脲反应 （2）红外光谱 （3）氯化物的反应
二、实例分析
（一）盐酸麻黄碱及其制剂的分析
H
OH CH3 H N CH3 H
1. 鉴别
, HCl
（1）双缩脲反应
取本品约10mg，加水1ml溶解后，加硫酸铜试液2滴与 20%氢氧化钠溶液1ml，即显蓝紫色；加乙醚1ml，振 摇后，放置，乙醚层即显紫红色，水层变成蓝色。
与高氯酸反应不同
H HC CH , H2SO4 , 2H2O 2 2
喹啉环芳环氮：碱性弱，不 能与硫酸成盐
硫酸奎宁
荧光特性：硫酸奎宁和硫 酸奎尼丁在稀硫酸溶液中 显蓝色荧光
（三）喹啉类
H N H3CO H HO N
H HC CH2 , H2SO4 , 2H2O 2
硫酸奎尼丁
（四）异喹啉类
酚羟基和叔胺基团：具有酸 碱两性，但碱性略强 H C
硫酸阿托品
手性碳原子：氢溴酸山莨菪 碱为左旋体，阿托品因外消 旋化而为消旋体，无旋光性
（二）托烷类
N HO H
CH3 H O O HO H
, HBr
氢溴酸山莨菪碱
（三）喹啉类
手性碳原子：旋光性，奎 宁为左旋体，奎尼丁为右 旋体，分子式完全相同
N H3CO HO H N H
喹核碱脂环氮：碱性强
※二元碱：
二、实例分析
（三）硫酸奎宁及其制剂的分析 1. 鉴别
N H3CO HO H N H H HC CH , H2SO4 , 2H2O 2 2
（1）荧光反应
（2）绿奎宁反应
（3）硫酸根的反应
（4）红外光谱
二、实例分析
（三）硫酸奎宁及其制剂的分析 1. 鉴别
N H3CO HO H N H H HC CH , H2SO4 , 2H2O 2 2
对照品溶液2ml
三氯甲烷10ml 供试品溶液2ml 三氯甲烷10ml
溴甲酚绿溶液 振摇提取 测定 三氯甲烷液（下层）
紫外-可见分光光度法 λ=420nm 结果乘以1.027
二、实例分析——硫酸阿托品及其制剂的分析
3、含量测定
（2）片剂——酸性染料比色法
AX cR V 1.027 W AR 标示量% 100% m S
第六节 生物碱类药物分析
苯烃胺类（盐酸麻黄碱）
主 要 内 容
托烷类（硫酸阿托品）
喹啉类（硫酸奎宁） 异喹啉类（盐酸吗啡）
吲哚类 黄嘌呤类
第一节 杂环类药物分析
一、典型药物结构与性质 （一）苯烃胺类生物碱
有芳环及特征官能 团，有紫外和红外 光谱特征吸收 N：在侧链上的仲 胺氮，碱性强
H H OH CH3 N CH3 H , HCl
（2）注射液的含量测定 ——HPLC
二、实例分析——盐酸麻黄碱及其制剂的分析
生物碱原料药的含量测定 ——非水溶液滴定法
序号 p Kb 代表药物 盐酸麻黄碱 氢溴酸山莨菪碱 1 8～10 溶剂 冰醋酸 冰醋酸 指示剂 终点颜色 结晶紫 结晶紫 翠绿色 纯蓝色 备注 加醋酸汞 加醋酸汞
硝酸士的宁
硫酸阿托品
N
CH3 H O O 2 OH , H2SO4 , H2O
2. 检查 （1）莨菪碱：旋光度
方法：旋光度测定法 供试品：50mg/ml
结果判定：不得过－0.4°（限量为24.6%）
二、实例分析——硫酸阿托品及其制剂的分析
3、含量测定
（1）原料药——？ （2）片剂——酸性染料比色法
1）对照品溶液的制备
二、实例分析——盐酸麻黄碱及其制剂的分析
3、含量测定
（1）原料药的含量测定 ——非水溶液滴定法
盐酸麻黄碱的含量测定
方法：非水溶液滴定法（空白校正） 原理： B+
. Cl- + HClO4 BH+ . ClO4+ HCl
滴定液：高氯酸滴定液（0.1mol/L）
介质：冰醋酸+醋酸汞 终点指示：结晶紫指示液（翠绿色）
二、实例分析
（二）硫酸阿托品及其制剂的分析
N
CH3 H O O 2 OH , H2SO4 , H2O
1. 鉴别
（1）托烷生物碱反应（维他立）
取供试品约10mg，加发烟硝酸5滴，置水浴上蒸干，得 黄色的残渣，放冷，加乙醇2～3滴湿润，加固体氢氧化 钾一小粒，即显深紫色
二、实例分析
（二）硫酸阿托品及其制剂的分析
手性碳原子：具有旋光 性
氨基醇：双缩脲反应
盐酸麻黄碱
（一）苯烃胺类
H OH H N H3C H
CH3
, HCl
盐酸伪麻黄碱
（二）托烷类
N：脂环叔胺氮原子， 碱性较强
N CH3 H O O 2 OH , H2SO4 , H2O
水解生成莨菪酸：发生 托烷生物碱维他立反应
氨基醇和莨菪酸形成 的酯：易水解
硫酸阿托品对照品 约25mg，精密称定 加水定容 至25ml
精密量取5ml， 定容至100ml
对照品 溶液
2）供试品溶液的制备
精密称取本品片粉 适量（约相当于硫 酸阿托品2.5mg） 加水定容 至50ml 滤过 取续滤液 供试品 溶液
二、实例分析——硫酸阿托品及其制剂的分析
3、含量测定
（2）片剂——酸性染料比色法
在进行含量测定时，作为对照品的硫酸阿托品在烘干至恒 重时失去了结晶水，在计算中对应质量是不含结晶水的质
为何要乘以 1.027？
量。 故有：
实际值=测定值 M （C17 H 23 NO3） 2 H 2SO4 H 2 O M （C17 H 23 NO3） 2 H 2SO4 测定值 694.83 =测定值 1.027 676.82