O L D A
O L i
O H OO
R C R
C 3 H 7C C H 3 H 3 C H 2 C H 2 C C C H 2
C H 3C H 2C H 2C H 2-C H C H 2O H C H 2C H 3
C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 = C H C H O C H 2 C H 3
2 C H 3 C H 2 C H 2 C H O CH3CH2CH2CH2-CHCHO
OH CH2CH3
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O 2 N
O
H C H O
CC H 2 N H C O C H 3N a H C O 3 O 2 N
O CC H N H C O C H 3
C H 2 O H
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第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化
1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合
O
H
C 6 H 5 H

CC H 反 C 式 P hH C O P h
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第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化
1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合
S +
O
C H O
H 2 S O 4
N O 2
S O 2 N H C
O
CHO
O
+ H3CC CH2CH3
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KOH H+
H CC
H
O C CH2CH3
O H C C C CH3
CH3
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第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化
1 Aldol缩合 iii)含不同α-H 醛酮之间的反应
a 与LDA作用定向生成动力学盐（低温强碱））
药物合成反应缩合反应优秀课 件
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缩合反应： 两个分子作用，失去一个小分子，生成较大的分子。
本章讨论： 具有活泼氢的化合物与羰基化合物之间的缩合反应
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第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化
O
O
OH
BH RH C 2R C ' R CO C R '
B：
-H 2O
OH H
R ' RO
H 2 RCCCC
R '
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第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化
1 Aldol缩合 机 理 b： 酸催化
H2SO4 HCl TsOH
第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化
1 Aldol缩合 机 理 a： 碱催化
无机碱: NaOH, Na2CO3 有机碱: EtONa, NaH
H 2 RC C
R '
B ： H RC C R '
慢
O
O
RC C R ' H O
H 2 R ' RC C
H
+ RC
C
R ' 快RH C 2C R ' R CO C R '
第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化
1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合
O
O
R H 2 C C R '+ R ''H 2 CC R '''
a
H
O C
H与含α-H醛酮的反应（羟甲基化Tollens）
O
O N a O H
O 草 酸
O
H C H + C H 3 C C H 3 H O H 2 C C H 2 C C H 3 △ H 2 C C H C C H 3
1 Aldol缩合 （羟醛缩合）
定义：含有α-H的醛或酮，在碱或酸的催化作用下生成 β羟基醛或β羟基酮的反应（醛、酮之间的缩合）
2 R C H 2C R ' O H 或 HR H C 2C R ' R C C O R ' -H 2 OR H 2 C R C ' C R O C R '
O
O H H
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第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化
1 Aldol缩合 1）自身缩合 （一般用碱性催化剂）
2CH3CH2CH2CHO
NaOH 25℃
CH3CH2CH2CH OH
NaOH 80℃
CH3CH2CH2CH
H C CHO CH2CH3
C CHO CH2CH3
OO
O
+
A l( t- B u O ) 4
O H
O H 3 P O 4
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第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化
1 Aldol缩合 1）自身缩合 （一般用碱性催化剂） 应用：2-乙基己醇（异辛醇）的生产
C H 2 O H
H O H 2 CC
H C H O
C H O
H O H 2 CCC H 2 O H +(H C O O )2 C a
C a (O H )2
C H 2 O H
C H 2 O H
季 戊 四 醇
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第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α-羟烷基化
1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合
b 苯甲醛与含α-H醛酮的反应(Claisen-Schimidt)）
C H OO K O H
+ C H 3 C H
H CH C 2O C H -H 2 O O H
O H C CC H H 肉 桂 醛 （ 反 式 ）
C H O O N a O H
+ H 3 CCP h
R C H 2C R ' H +R C H 2C R '
O
O H
R C H 2C R ' H O
RC 2H CR+ 'RHC CR'
RH C 2R C 'C RH O CR '
HO
OH
OH
H H 2R ' R RCCC
O C
R ' -H 2 O
R ' C
O CC R '
H O H 2
-H R H 2 C R
卡 尼 查 罗 反 应 ： α 位 上 无 活 泼 氢 的 醛 类 和 浓 N a O H 或 K O H （ 或 醇 ） 作 用 生 成 醇 和 酸
2 R C H O+O H -
应用
R C H 2O H+R C O O -
O
C a (O H )2
C H 3 C H+3 H C H O
C H 2 O H