专题09有机化学实验类型一：以酯化反应为命题素材例1：（2019年江苏卷21B选做题）丙炔酸甲酯(CH≡C-COOH)是一种重要的有机化工原料，沸点为103~105 ℃。
实验室制备少量丙炔酸甲酯的反应为:实验步骤如下:步骤1:在反应瓶中，加入14g丙炔酸、50mL甲醇和2mL浓硫酸，搅拌，加热回流一段时间。
步骤2:蒸出过量的甲醇(装置见下图)。
步骤3:反应液冷却后，依次用饱和NaCl溶液、5%Na2CO3溶液、水洗涤。
分离出有机相。
步骤4:有机相经无水Na2SO4干燥、过滤、蒸馏，得丙炔酸甲酯。
(1)步骤1中，加入过量甲醇的目的是。
(2)步骤2中，上图所示的装置中仪器A的名称是；蒸馏烧瓶中加入碎瓷片的目的是。
(3)步骤3中，用5%Na2CO3溶液洗涤，主要除去的物质是；分离出有机相的操作名称为。
(4)步骤4中，蒸馏时不能用水浴加热的原因是。
【答案】作为溶剂、提高丙炔酸的转化率(直形)冷凝管防止暴沸丙炔酸分液丙炔酸甲酯的沸点比水的高【解析】（1）一般来说，酯化反应为可逆反应，加入过量的甲醇，提高丙炔酸的转化率，丙炔酸溶解于甲醇，甲醇还作为反应的溶剂；（2）根据装置图，仪器A为直形冷凝管；加热液体时，为防止液体暴沸，需要加入碎瓷片或沸石，因此本题中加入碎瓷片的目的是防止液体暴沸；（3）丙炔酸甲酯的沸点为103℃~105℃，制备丙炔酸甲酯采用水浴加热，因此反应液中除含有丙炔酸甲酯外，还含有丙炔酸、硫酸；通过饱和NaCl溶液可吸收硫酸；5%的Na2CO3溶液的作用是除去丙炔酸，降低丙炔酸甲酯在水中的溶解度，使之析出；水洗除去NaCl、Na2CO3，然后通过分液的方法得到丙炔酸甲酯；（4）水浴加热提供最高温度为100℃，而丙炔酸甲酯的沸点为103℃~105℃，采用水浴加热，不能达到丙炔酸甲酯的沸点，不能将丙炔酸甲酯蒸出，因此蒸馏时不能用水浴加热。
类型二：以溴苯制备为命题素材例2：（2012年全国℃卷）溴苯是一种化工原料，实验室合成溴苯的装置示意图及有关数据如下：按下列合成步骤回答问题：（1）在a中加入15 mL无水苯和少量铁屑。
在b中小心加入4.0 mL液态溴。
向a中滴入几滴溴，有白色烟雾产生，是因为生成了________气体；继续滴加至液溴滴完；装置d的作用是________________。
（2）液溴滴完后，经过下列步骤分离提纯：℃向a中加入10 mL水，然后过滤除去未反应的铁屑；℃滤液依次用10 mL水、8 mL 10%的NaOH溶液、10 mL水洗涤。
NaOH溶液洗涤的作用是_______________________________________________________；℃向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤。
加入氯化钙的目的是____________________________________________ 。
（3）经以上分离操作后，粗溴苯中还含有的主要杂质为______，要进一步提纯，下列操作中可行的是________(填字母)。
A．重结晶B．过滤C．蒸馏D．萃取（4）在该实验中，a的容积最适合的是________(填字母)。
A．25 mL B．50 mLC．250 mL D．500 mL【答案】HBr 吸收HBr和Br2除去HBr和未反应的Br2干燥苯 C B【解析】(1)铁屑作催化剂，a中发生的反应为＋Br2＋HBr，HBr气体遇水蒸气会产生白雾。
装置d的作用是进行尾气处理，吸收HBr和挥发出的溴蒸气。
(2)℃未反应的Br2易溶于溴苯中，成为杂质；Br2在水中的溶解度较小，但能与NaOH溶液反应；又反应生成的HBr极易溶于水，溴苯表面会附着有氢溴酸，故NaOH溶液洗涤的作用是除去HBr和未反应的Br2。
℃分出的粗溴苯中混有水分，加入少量氯化钙可以除去水分。
(3)苯与溴苯互溶，上述分离操作中没有除去苯的试剂，所以经过上述操作后，溴苯中的主要杂质是苯。
根据苯与溴苯的沸点有较大差异，用蒸馏的方法可以将二者分离。
(4)4.0 mL液溴全部加入a容器中，则a容器中液体的体积约为19 mL，考虑到反应时液体可能会沸腾，液体体积不能超过容器的，故选择50 mL容器为宜。
类型三：以乙烯和卤代烃制备为命题素材例3：（2012年海南化学试题）实验室制备1，2-二溴乙烷的反应原理如下：CH3CH2OH CH2=CH2CH 2=CH2+Br2BrCH2CH2Br用少量的溴和足量的乙醇制备1，2-二溴乙烷的装置如下图所示：有关数据列表如下：回答下列问题：(1)在此制备实验中，要尽可能迅速地把反应温度提高到170℃左右，其最主要目的是_____________(2)在装置C中应加入_______(填字母)，其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体。
a．水b．浓硫酸c．氢氧化钠溶液d．酸性高锰酸钾溶液(3)判断该制备反应已经结束的最简单方法是______________________________(4)将1，2-二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物应在______层(填“上”或“下”)。
(5)若产物中有少量未反应的Br2，最好用__________(填字母)洗涤除去a．水b．氢氧化钠溶液c．碘化钠溶液d．乙醇(6)若产物中有少量副产物乙醚，可用________________________的方法除去(7)反应过程中应用冷水冷却装置D，其主要目的是_______________________ 但又不能过度冷却(如用冰水)，其原因是：__________________________________________【答案】减少副产物乙醚的产生 c 溴的颜色完全褪去下 b 蒸馏防止溴挥发用冰水冷却会使产品凝固堵塞导管【解析】(1) CH3CH2OH CH2=CH2 +H2O；2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3+H2O 所以在此制备实验中，要尽可能迅速地把反应温度提高到170℃左右，减少副产物乙醚的产生。
(2) 浓硫酸具有强氧化性，可将乙醇氧化成二氧化碳，自身被还原为二氧化硫，这两种气体均可用氢氧化钠溶液除去。
(3) 1,2-二溴乙烷为无色液体，而溴为有色且易挥发的液体，所以d中溴颜色完全褪去即可说明反应已经结束。
（4）1，2-二溴乙烷与水不互溶，且密度比水大，所以分液时在下层。
(5) ℃Br2在二溴乙烷中的溶解度大于水，用水不能除去Br2，故不选a；℃可发生反应：2NaOH+ Br2=NaBr+ NaBrO+H2O，再分液即可除去Br2，故选b；℃碘化钠与Br2反应生成的I2，易溶于1,2-二溴乙烷，故不选c；℃乙醇与1,2-二溴乙烷互溶，不能除去Br2，故不选d。
(6) 因为乙醚的沸点比1,2-二溴乙烷的低很多，所以可用蒸馏的方法除去产物中少量副产物乙醚。
(7) 装置D中盛有液溴，沸点低易挥发，所以反应过程中应用冷水冷却，但又不能过度冷却，原因是：1,2-二溴乙烷熔点为9℃,在冰水中冷却会使其凝固堵塞导管。
一、有机实验题的全局思维流程图二、反应条件的控制1.试剂角度控制反应℃实验室中用无水乙醇和浓硫酸制取乙烯气体，乙醇与浓硫酸的体积比为1℃3 时实验效果比较好，实验室里制取乙烯，首先乙醇跟浓硫酸作用C2H5OH＋HOSO2OH→C2H5OSO2H＋H2O生成硫酸氢乙酯，由于乙醇的酯化反应是可逆的，为了充分利用乙醇，使浓H2SO4保持较高的浓度，促使反应向酯化反应的方向进行，然后硫酸氢乙酯在160℃以上分解C2H5OSO2OH→CH2=CH2↑＋H2SO4，生成乙烯和硫酸，因为冷的浓硫酸能与乙烯反应，生成新的物质，乙烯不能用浓硫酸来干燥，。
若反应在140 ℃生成乙醚C2H5OH＋C2H5OSO2OH→C2H5OC2H5＋H2SO4，消去反应和取代反应往往同时发生，只是温度不同，主次不同，因为浓H2SO4具有强氧化性，将部分乙醇氧化成碳、CO、CO2等，反应液的颜色由无色变为棕色，甚至黑褐色，而自身被还原为SO2，使制得的乙烯有刺激性气味。
②用电石制备乙炔气体，为了得到平缓的乙炔气流，一般用饱和食盐水代替水与电石反应制备乙炔气体，原因是，饱和食盐水比纯水“水的浓度”低，CaC2与H2O反应，一部分氯化钠析出，氯化钠附着于电石的表面能阻碍电石与水的接触，降低反应速率。
℃苯的硝化反应正确的加入顺序是先加浓硝酸，再加浓硫酸，待温度冷却至室温时再加苯，水浴加热50℃至60℃。
℃在乙酸乙酯的制备实验中，人教版教科书是先加乙醇再加浓硫酸最后加乙酸，该加入顺序的理由是：第二步加入浓硫酸时放热，会使加快乙醇挥发，乙醇要稍过量，可以保证乙酸能最大程度的反应，提高乙酸乙酯的产率，由于乙醇价格比乙酸便宜，从降低成本的角度，采用此种加入顺序。
例1：对硝基甲苯是医药、染料等工业的一种重要有机中间体，它常以浓硝酸为硝化剂，浓硫酸为催化剂，通过甲苯的硝化反应制备。
一种新的制备对硝基甲苯的实验方法是：以发烟硝酸为硝化剂，固体NaHSO4为催化剂（可循环使用），在CCl4溶液中，加入乙酸酐（有脱水作用），45℃反应1h 。
反应结束后，过滤，滤液分别用5% NaHCO3溶液、水洗至中性，再经分离提纯得到对硝基甲苯。
（1）上述实验中过滤的目的是。
（2）滤液在分液漏斗中洗涤静置后，有机层处于层（填“上”或'下”）；放液时，若发现液体流不下来，其可能原因除分液漏斗活塞堵塞外，还有。
（3）下列给出了催化剂种类及用量对甲苯硝化反应影响的实验结果。
℃NaHSO4催化制备对硝基甲苯时，催化剂与甲苯的最佳物质的量之比为。
℃由甲苯硝化得到的各种产物的含量可知，甲苯硝化反应的特点是。
℃与浓硫酸催化甲苯硝化相比，NaHSO4催化甲苯硝化的优点有。
【答案】（1）回收NaHSO4（2）下分液漏斗上口塞子未打开（3）℃0.32 ℃甲苯硝化主要得到对硝基甲苯和邻硝基甲苯℃在硝化产物中对硝基甲苯比例提高催化剂用量少且能循环使用【解析】（1）NaHSO4在该反应中作为催化剂，化学性质和质量不变，反应后过滤为了回收NaHSO4；（2）CCl4的密度比水大，有机层在下层；分液漏斗里的液体放不下来，除了分液漏斗堵塞，还有可能是分液漏斗上口活塞未打开，导致漏斗内压强小于大气压；（3）℃根据题目数据，当催化剂与甲苯的比例为0.32时，总产率最高且对硝基甲苯的含量最高；℃根据题目数据，无论以何种比例反应，产物中的主要成分主要是对硝基甲苯和邻硝基甲苯；℃用NaHSO4做催化剂的优点是在硝化物中对硝基甲苯的比例提高、同时催化剂能循环使用。
例2：氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。
下面是利用Heck反应合成W的一种方法：不同条件对反应℃产率的影响见下表：上述实验探究了_______和______对反应产率的影响。