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我国出口食品中农药超标问题
➢ 农民滥用、乱用农药现象普遍存在，在蔬菜种植中经常使用剧 毒农药，有些地方将当日喷施甲胺磷的蔬菜上市，造成食品蔬 菜中毒事件。
➢ 90年代初，由于菜农违规使用甲胺磷，在供港蔬菜中发生甲胺 磷残留量严重超标事件，引发200多人食用后中毒事故，造成震 惊港区的毒菜时间。
α-BHC 100 64.6 70.4 23.5 4.4 100
β-BHC 0 35.4 29.6 0
0
0
γ-BHC 0
0
0
0
0
0
δ-BHC 0
0
0 76.5 95.6
0
p,p’-DDE 52.5 57.7 48.1 93.3 49.4 94.1
p,p’-DDD 47.5 0
1.9
0 50.6 5.9
药残留，而间接污染食品； • 3 来自食物链和生物富集作用 • 如：水中农药 → 浮游生物 →水产动物 → 高浓
度农药残留食品； • 4 运输及贮存中由于和农药混放而造成食品污染。
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• 二、食品中农药残留量
• 美国： ➢ 1986~1991年，美国膳食调查结果：4049、DDT等17种农
药经常检出，p,p’-DDE检出率为16%（1991年为10%）； ➢ 1992年FDA对监测的313种农药中检出99种，其中4049、
量。
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➢ 美国FDA 1991~1992膳食调查结果：马拉硫磷、甲基毒 死蜱、地亚农、毒死蜱最常见，有机磷农药残留占检出 农药残留的81%。
➢ 1994~1996年，有机磷农药严重超标，DDT、666还可以 检出。
➢ 近年来，有机磷农药残留仍较为严重。
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• （一）、有机氯农药 • 我国使用DDT、666（BHC）历史达30多年，1983年停用。
目前有机氯农药残留量正逐渐降低。 ➢ 工业品中666由四种异构体组成：
α-666，γ-666， β-666，δ-666， ➢ 植物食品中以α-666为主； 其次为γ-666，β-666，δ-666 ➢ 动物性食品中以β-666为主， 其次为α-666，γ-666； ➢ 水产品中以γ-666为主。 ➢ p,p’-DDE是各类膳食中DDT的主要形式，在未加工的食 物中DDT主要以p,p’-DDT、p,p’-DDE形式存在。
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• （二）有机磷农药
•
有机磷农药是目前我国广泛使用的农药
•
有机磷农药残留化学性质不稳定、分解
快、残留时间短。
•
污染食品主要表现为在植物性食物中残留，尤
其是含有芳香物质的植物，如：水果、蔬菜等作物
•
蔬菜具有从土壤中吸收农药的能力，根菜类>
叶菜类>果ห้องสมุดไป่ตู้类
•
从土壤中吸收量远远低于直接喷洒在作物上的
➢ 1990年国内首次膳食调查研究：12省的食品样品中均检 出666、DDT，12种有机磷农药中检出5种有机磷，其中 甲胺磷农药检出率最高，膳食中甲胺磷农药总摄入量占 有71.3%。
➢ 1994年北京蔬菜市场抽样81份，41件超标（50.6%），其 中：韭菜100%，小白菜80%，油菜50%，其中还检出 3911、氧化乐果等蔬菜禁用农药。
第十三章食品中农药 残留分析
农药残留的测定
• 0 概述 • 1 磷化物的测定 • 2 马拉硫磷的测定 • 3 有机氯农药的测定 • 4 有机磷农药的测定 • 5 氨基甲酸酯农药的测定 • 6 拟除虫菊酯农药的测定
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0 概述
• 一、食品中的农药残留途径 • 1 施用农药后对作物或食品的直接污染； • 2 空气、水、土壤的污染造成动植物体内含有农
甲基毒死蜱、地亚农、毒死蜱占检出农药的81%; ➢ 水产品、奶及奶制品中有机氯农药检出率较高，水产品
中DDT等残留量<0.1mg/kg，奶及奶制品中p,p’-DDE为 0.04mg/kg。 ➢ 从/~1rd/pestadd.htm1网站上可以获 得最新报告。
o,p’-DDD 0
0
0
0
0
0
p,p’-DDT 0 42.3 50 6.7
0
0
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• 近年来，杀虫脒在我国曾广泛使用。杀虫 脒主要作为杀虫剂和杀螨剂代替DDT和BHC在 棉花中大量使用。在蜂蜜中检出杀虫脒残留， 美国、日本、德国等对我国出口蜂蜜规定了杀 虫脒残留限量：
•
美国要求<20μg/kg
• 德国要求<10μg/kg
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➢ 美国目前已经有316种不同的农药（其中的活性 成分）建立了作物在收获时的最大允许残留量。
➢ 其它农药则分别： • 具有临时的或正在审理中的允许残留量； • 以前注册已经失效的，没有建立允许残留量的但
在其它国家能用于食品产品； • 在制造农药活性成分的过程中能生成代谢产物、
转化产物及有毒杂质的农药。 ➢ 美国已建立了超过8000个作物允许残留量指标。
➢ 我国出口美国的浓缩苹果汁，由于美方FDA检出甲胺磷残留量超 标，而发生退货事故。
➢ 在蔬菜中还经常分析出对硫磷、甲基对硫磷、倍硫磷、毒死蜱、 乐果、氧乐果、敌敌畏和氯氰菊酯
➢ 在大米中分析出马拉硫磷和异丙威等农药。 ➢ 在花生中分析出丁酰肼等农药。
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➢ 我国90年代开始重视食品中农药残留。80年代末规定了 《农药安全使用标准》、《农药合理使用准则》等。
o,p’-DDD ND ND ND ND ND ND 5.00
p,p’-DDT ND 0.16 3.26 1.74 ND ND ND
总DDT 2.95 0.38 6.49 26.85 62.54 3.33 5.27
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BHC、DDT的各种异构体和代谢物在食品中比例 样品名称
粮谷 蔬菜 肉类 蛋类 植物油 鱼
δ-BHC ND ND ND 0.96 23.0 ND 2.33
总BHC 1.4 0.31 2.53 1.29 24.07 2.13 11.63
p,p’-DDE 1.55 0.22 3.11 25.11 30.87 3.14 0.27
p,p’-DDD 1.4 ND 0.12 ND 31.67 0.19 ND
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分析项目
食品中有机氯农药残留量（μg/kg）
粮谷 蔬菜 肉类 蛋类 植物油 鱼 饲料
采样量 16 24 5
5
3
8
5
α-BHC 1.4 0.20 1.79 0.33 1.07 2.13 3.05
β-BHC ND 0.11 0.74 ND ND ND ND
γ-BHC ND ND ND ND ND ND 6.25