7 6 8 10 5 9 4 3
O 氧化 环合 O
O
OH
环烯醚萜
O OH 裂环内酯 环烯醚萜
OH
裂环环烯醚萜
环烯醚萜
环烯醚萜苷类 环烯醚萜类成分多以苷的形式存 在，以10个碳的环烯醚萜苷占多数
（1）C1位多数存在官能团，可能是羟基、甲氧基或酮基； 而C1-OH很活泼，易与糖结合成单糖苷。 （2）C3、C4位大多有双键，C4-甲基易氧化成-CH2OH、CH2OR、-COOH、-COOR等。 （3）分子中的环戊烷部分呈现不同的氧化状态。
环烯醚萜
环烯醚萜（iridoids），含有环戊烷结构单元， 包括含有取代环戊烷环烯醚萜（iridoids）和环戊 烷开裂的裂环环烯醚萜（secoiridoids）两种基本 COOH 6 5 4 脱羧 碳架。 3
7 11 6 7 8 10 9 5 4 8
O OH
O OH 4-去甲环烯醚萜
氧化
3
O
1
开环
环烯醚萜
波谱规律
H-NMR
H-1: 4.5~6.2ppm
7 8 10 9 11 6 5 4 3
O
1
C4有酯基, H-3: 7.3~7.7（各别7.1～8.1）ppm，
OH
J3,5=0~2Hz； C4为甲基, H-3: 6.0~6.2 ppm, m； C4 无取代, H-3: 6.5ppm左右 ,m , J3,4=6~8Hz J3,5=0~2Hz
有C8-H, 10－CH3：1.1-1.2ppm,d(6Hz); C7-C8为
双键， 10－CH3：2.0ppm左右,
-COOCH3: 3.7-3.9ppm, 3H, s
环烯醚萜
显色反应及检识
环烯醚萜苷能与一些试剂发生颜色反应，可作为该类 成分的定性检识方法 京尼平与氨基酸在加热条件下反应所形成的蓝紫色沉 淀，它与皮肤接触也能使皮肤染成蓝紫色； 将样品溶于冰乙酸，加入少量铜离子并加热，则产生 蓝色反应 Shear试剂：车叶草与Shear试剂反应，产生黄色然后 变为棕色，最后转为深绿色。
环烯醚萜
理化性质
偏于亲水性，易溶于乙醇、丙酮、正丁醇，水， 难溶于氯仿、苯、石油醚等亲脂性有机溶剂。 苷易水解，生成的苷元为半缩醛结构易聚合 难以得到结晶苷元。
环烯醚萜
显色反应及检识 对酸敏感，苷键容易被酸水解，产生的苷元具 有半缩醛结构，容易进一步发生聚合等反应， 故水解后不但难以得到原苷的苷元，而且还随 水解条件不同而产生不同颜色的沉淀。可以利 用酸水解反应检查植物中环烯醚萜苷的存在。 一般植物组织易变黑者常常可作为提供环烯醚 萜苷存在的线索。
O O
H
COOCH 3
OHH O O H Oglc
O HOH2C H OH OC6H11O5
HOH2C
O OC6H11O5
栀子苷
梓醇
当药苷

环烯醚萜
理化性质
简单的环烯醚类化合物一般为液体或低熔点固 体 成苷后为白色结晶或无定形具吸湿性的粉末。 此类化合物一般均味苦，是中草药中显苦味的 成分之一。 分子中有手性C，故都具有旋光性。
环烯醚萜
波谱规律 IR
1640cm-1左右强峰, 烯醚双键伸缩振动
7 8 10 9 11 6 5 4 3
O
1
OH
C4有酯基,1680(各别1710) cm-1左右a,b不饱和
酯羰基振动
五元环环酮, 1710-1750cm-1左右羰基振动
五元环环氧，1250，830～890cm-1左右振动
裂环类化合物，990，910cm-1左右双键振动