16、用NaOH(0.20mol/L)滴定一氯乙酸(0.20mol/L)至甲基橙变黄(pH=4.4)时，还有百分之几的一氯乙酸未被滴定？解：一氯乙酸的K a =1.3×10-3，pH=4.4时，2.76%101.31010]H [][H 34.4 4.4a HA=⨯+=+=---++K δ 即有2.76%的一氯乙酸未被滴定。
17、计算用NaOH(0.10mol/L)滴定HCOOH(0.10mol/L)到化学计量点时溶液的pH ，并说明应选择何种指示剂？解：计量点时溶液组成为0.05mol/L 的HCOONa 溶液。
mol/L 101.67100.05/1.810/][OH 6414a w b sp ----⨯=⨯⨯===K C K C KpH sp =14－pOH=8.22，可选酚酞为指示剂。
18、解：①计算终点误差c ep =0.1000×20.70/(25.00+20.70)=0.0453(mol/L)-1.0%%100105.61010 %100)][H ][H 1010( %100)][]OH [(520.620.6a ep 20.6)20.600.14(HA ep=⨯⨯+-≈⨯+--=⨯--=---++---+-K c c H TE δ ②计量点的pH 计量点时，完全生成苯甲酸钠，8.42pH )mol/L (1079.3]H [)mol/L (1064.2 105.6100453.0 ][OH 96514a,w b -=⨯=⨯=⨯⨯===-+---苯甲酸K K ccK ③苯甲酸溶液的浓度/L)0.0836(mol 110000.2570.201000.0＝％％-⨯=c19、解：①HA 的摩尔质量)(mol 10708.3100020.410900.0)()(3NaOHHA NaOHHA -⨯=⨯===cV n cV n)(g/mol 1.33710708.3250.13HA HA HAHAHA HA =⨯===-n m M M m n5902.4a a 4a HA NaA a 43HA a 1026.110 902.4p 30.40029664.010416.7lg p lg p pH )mol (10416.7100024.80900.0NaA )mol (0029664.0100024.80900.010708.3 4.30pH HA -----⨯====⨯+=+=⨯⨯⨯-⨯=K K K n n K n K ＝的物质的量＝生成＝剩余量＝此时，。
时滴定剂加到②，溶液8.24mL 值的8.765.2414.00pH 24.5pOH 105.68 1026.1105020.4120.410900.0][OH NaA pH 6-514b sp ＝－＝，溶液呈碱性化学计量点完全生成的计算③化学计量点－==⨯=⨯⨯+⨯=--K c20、解：化学计量点时，完全生成HAc ，需消耗HCl 30mL.一滴定不可行。
无法准确判断终点，这后，过量两滴3.006.009.315.3pH 3.09pH )mol/L (1014.810010.010.0]H [HCl )mL 10.0(15.3pH )mol/L (1014.7107.1030.0]H [)mol/L (030.030703010.04a 45a HAc<=-=∆=⨯=+⨯==⨯=⨯⨯===+⨯=-+--+cK cK c21、以HCl(0.01000mol/L)滴定NaOH 溶液(0.01000mol/L)20.00mL ，①甲基橙为指示剂，滴定到pH4.0为终点；②酚酞为指示剂，滴定到pH8.0为终点。
分别计算滴定终点误差，并指出用哪种指示剂较为合适。
解：100%][OH ][H ep aepep ⨯-=-+cTE①2%100%0.0051010104t =⨯-=--E ②0.02%100%0.005101068t -=⨯-=--E 酚酞作指示剂较为合适。
23、解：CaCO 3＋2HCl ＝CaCl 2＋H 2O ＋CO 2HCl 过量 5.60×0.975＝5.46mL与CaCO 3反应消耗HCl 20.00－5.46＝14.54(mL) 石灰石样品中n (CaCO 3)=(14.54×0.1175)/2000=0.0008542(mol)石灰石样品中m (CaCO 3)=0.0008542×100.1=0.0855(g) 石灰石的纯度＝0.0855/0.2815=30.37%如果以CO 2表示，m (CO 2)=0.0008542×44.01=0.0376(g)CO 2的百分质量分数为：0.0376/0.2815=13.35%25、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00mL ，说明试样中有Na 3PO 4。
Na 3PO 4 ＋ HCl = Na 2HPO 4 ＋ NaCl%4.2800.2/568.0HPO Na )g (568.014.1425000.010008.00HPO Na 8.00(mL)12.00232.00HCl HPO Na NaCl PO NaH HCl HPO Na NaCl2PO NaH HCl 2PO Na %18.4900.2/98364.0PO Na )(98364.094.1630060.0)mol (0060.0100000.125000.04242424242424343PO Na HCl PO Na 4343=⨯⨯⨯+++==⨯==⨯==的含量为：试样中＝的质量为：试样中＝－为：反应消耗的与＝＋＝滴定至甲基橙终点时，的含量为：试样中g m n n26、粗铵盐1.000g 加过量NaOH 溶液，产生的氨经蒸馏吸收在50.00mL(0.5000mol/L)的盐酸中，过量的盐酸用NaOH 溶液(0.5000mol/L)回滴，消耗1.56mL ，计算试样中NH 3的百分质量分数。
解：41.17%100%1.00017100.5000)1.560.5000(50.003=⨯⨯⨯⨯-⨯=ϖ-29、已知水的离子积常数K s =10-14，乙醇的离子积常数K s =10-19.1，求： (1)纯水的pH 和乙醇的pC 2H 5OH 2。
(2)0.0100mol/LHClO 4的水溶液和乙醇溶液的pH 、pC 2H 5OH 2及pOH 、pC 2H 5O 。
(设HClO 4全部离解) 解：(1)7.00p 21pH s ==K 9.55p 21OH H pC s 252==K (2)因HClO 4全部离解，故水溶液中：pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00 乙醇溶液中：pC 2H 5OH 2=-lg0.0100=2.00，pC 2H 5O=19.10-2.00=17.10 31.解：%6.38%1001402.010000.188288.0%3.43%1001402.010000.172353.0mmol 353.0 mmol 288.01790.061.1 58.31790.0ml 61.1)58.319.5(; ml;583液羧基被中和；消耗标准 时，第一计1 111=⨯⨯⨯==⨯⨯⨯===⨯=⨯=+∴=-----------------萘酸羟基萘酸萘酸萘酸羟基萘酸羟基萘酸）（）（有：。
消耗标准液酚羟基被中和第二计量点时，萘酸为二元酸。
羟基萘酸为一元酸，ααααααααw w n n n n .点量33.解：%103%1001550.070.201100008.006.80996.0%100)(%100)(%100s ss =⨯⨯-⨯=⨯⨯=⨯⋅=⨯=m M cV m M n m m w 盐酸麻黄碱高氯酸盐酸麻黄碱盐酸麻黄碱盐酸麻黄碱34.解：%101100%0.5438g0.02)ml(8.1267.68mg/ml %100)(%100)(%100ss s =⨯-⨯=⨯=⨯⋅=⨯=m TV m M n m m w 高氯酸硫酸阿托品硫酸阿托品硫酸阿托品第六章 配位滴定法12、解： Ca 2+＋ Y 4- = CaY 2-)mol/L (01008.0 100090.2410000.251.1001005.04442Y YY Ca ＝解得：---+⨯=⨯=c c n n 14、用0.020mol/LEDTA 滴定浓度均为0.020mol/L 的Cd 2+、Hg 2+混合溶液中的Cd 2+，当pH 为6时，试问：若加入KI 掩蔽其中的Hg 2+，使终点时游离I -离子的浓度为10-2mol/L ，能否完全掩蔽？此时lg K ′CdY 是多大？若以二甲酚橙为指示剂，终点误差是多少？ 解：214-43-32-2-1Hg(I)104.04][I ][I ][I ][I 1⨯=++++=ββββα [Hg 2+]sp ≈0.01/4.04×1021=2.47×10-24mol/L 。
1102.47101][Hg 1-2421.82HgY Y(Hg)≈⨯⨯+=+=α+K 。
可以完全掩蔽。
pH=6时，αY(H)=104.65，αY =αY(H)+αY(Hg)-1=104.65lg K ’CdY =lg K CdY -lg αY =16.40-4.65=11.756.8811.75)(221)lg (p 21pCd CdYsp Cd,sp =+='+=K C 以二甲酚橙为指示剂，pH=6时，pCd ep =5.5。
ΔpCd=5.5-6.88=-1.380.032%100%10101010100%101011.752 1.38-1.38MY sp M,pM pM t -=⨯⨯-=⨯'-=-∆-∆K c E16、取100mL 水样，用氨性缓冲溶液调节至pH=10，以EBT 为指示剂，用EDTA 标准溶液(0.008826 mol/L)滴定至终点，共消耗12.58mL ，计算水的总硬度。
如果将上述水样再取100mL ，用NaOH 调节pH=12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA 标准溶液滴定至终点，消耗10.11mL ，试分别求出水样中Ca 2+和Mg 2+的量。
解：）（总硬度3CaCO 111.0mg/L 100/100010012.580.008826=⨯⨯=ρ35.69mg/L 100/10004010.110.008826Ca =⨯⨯=ρ5.23mg/L 100/10002410.11-12.580.008826Mg =⨯=ρ）（第七章 氧化还原滴定法7、计算KI 浓度为1mol/L 时，Cu 2+/Cu +电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响)。