→
2HX HX
+ ½ O2 + HXO
b) X2
+ H2O →
F2与H2O的反应主要按a)式进行，能剧烈的放出O2。 Cl2与H2O主要按b)式发生歧化反应，生成的HClO 受日照能分解放O2。
Br2和I2与纯水的反应及不明显。
③ X2在碱液中的歧化反应
a) X2 b) + 2OHX2X+ XO- + H2O +
SiF4
+
2H2O
（3）热稳定性：
HX的热稳定性是指其受热是否易分解为单质。 2HX H + X
F至I原子半径增大，原子间核距离加大，使键能下降，分子 热稳定性降低。
2
2
（4）还原性
由F-至I-，对应电对的φθΧ2/Χ-减小，X━还原性增强。
三、卤化物
卤素和电负性比它小的元素生成的化合 物叫卤化物。
1.卤化物的分类
金属卤化物
（1）按组成分
非金属卤化物
（2）按键型分 离子型：ⅠA、ⅡA和ⅢB 绝大多数金属 元 素形成离子型化合物。
共价型：非金属卤化物及高价金属卤化物。
2.卤化物的性质
（1）熔、沸点
a.离子型卤化物熔、沸点高；共价化合物熔沸点低。 b.同一金属元素不同卤化物，由氟化物至碘化物，键的离 子性减小，共价成分增大，熔沸点降低。 c.同一非金属元素不同卤化物，由氟化物至碘化物，熔沸 点升高。
碘易溶于碘化钾溶液，且盐的浓度越大， 溶解的越多，溶液颜色越深。
I2
+
I
-
I3
-
多碘化物溶液的性质与碘溶液相类似。
c. I2在不同溶剂中显何颜色？
碘在不同溶剂中颜色不同： 在极性溶剂（如酒精、乙醚、水）中，显红棕色或棕 色。 在弱极性或非极性溶剂（如四氯化碳、二硫化碳）中 显紫色。
d.溴在有机溶剂中显何种颜色？
不能采用H2SO4与溴化物或碘化物反应制取HBr、Hl,因为：
H2SO4 + 2HBr H2SO4 + 8HI NaX + H3PO4（浓）
Br2 + SO2 4I2 + H2S
+ 2H2O + 4H2O
可采用H3PO4代替浓硫酸制取溴化氢、碘化氢，如：
NaH2PO4 + HX
（3）非金属卤化物水解法
-
2F
-
+
-
Cl2 Br2 I2
C l2 + Br2 +
2Cl
+
Br2 I2
I2
2I
-
2Br
-
+
Cl2与I-反应，若Cl2过量,则可将生成的I2进一步氧 化为IO3 ,使I2的颜色退去： 5Cl2 + I2 + 6H2O
→ 2HIO + 10HCl 3
② X2与H2O的反应：
a) X2 + H2O
。
3XO-
XO3-
Cl2: 低温，以a)为主；温度大于75 C时，以 b)为主。
Cl2
+
2OH
-
低温
Cl
-
+ ClO +
-
-
+ H2O
-
3ClO 3Cl2 + 6OH
-
2Cl
ClO3
-
ClO3 + 5Cl + 3H2O
Br2: 0。C以下发生a)反应，0。C以上进 行b) 。 反应，50 C时产物均为BrO3 。 I2: I2与碱反应在任何温度产物均为IO3-.
2+
Cr2O7 可与Br 、I 反应
MnO2可与Br-、I-反应 MnO2与浓HCl反应，制氯气
2-
-
-
Φ MnO2/Mn =1.23V
强氧化性X2可与强还原性X-反应：
Cl2 +
- → 2Br
2Cl
-
+
Br2
（2）电解法
由于ΦΘF2/F-很大（2.87V),一般氧化剂无法使其氧化， 因此，一直采用电解法制F2: 2KF + H2 ↑ + F2 ↑ 2KHF2 1986年，化学家Christe设计出制F2的化学法： K2MnF6 + 2SbF3
+ -
AgCl + 2NH3.H2O 〔Ag(NH3)2〕 + Cl +
+
2H+
AgCl + 2NH4
+
（2）Br 的鉴定
Br
-
-
Cl2
CCl4
Br2 （橙黄色或橙色）
2Br
-
+ Cl2
Br2 + 2Cl
-
（3）I 的鉴定
Ag+
-
I
AgI
（黄色）
I
-
+ Ag
Cl2 CCl4 -
+
AgI I2 （CCl4层显紫红色）
2.要注意总结归纳提炼知识，了解知识之间的内在联系和 规律。 3.每一章都设有自学提纲，便于同学们学习，希望大家注 意提高自学能力。
自学提纲
1 ．卤素单质在不同溶剂中的溶解性如何？ I2 为何在 KI 溶液中 的溶解度加大？I2在不同溶剂中显何颜色？为什么？Br2在有机 溶剂中显何种颜色？ 2 ．具有氧化性是卤素单质突出的化学性质，在水溶液中，卤 素单质会发生哪几类反应，不同卤素单质其反应性能是否相同 ，为什么？ 3 ．各种卤化氢的制备，最适宜采用哪种方法？原因何在？卤 化氢的酸性、热稳定性、还原性各有何递变规律？
（2）溶解性
a) 氟化物：多数难溶，少数易溶，如：AgF、 PbF2、Hg2F2、锂除外的ⅠA的氟化物。 b) 氯、溴、碘卤化物：多数易溶，少数难溶， 如：AgX、PbX2、HgX2、CuX。
3. X 的鉴定
（1）Cl-的鉴定
-
Cl
-
+
Ag
+
AgCl 〔Ag（NH3）2〕 + Cl + 2H2O
弱酸 中强酸 强酸 最强酸
（2）不同卤素含氧酸酸性基本上依由Cl至I顺序递减。 酸性：
HClO > HBrO > HIO3
ROH规则
元素氧化物的水合物形成酸和碱，其组成可用 _ _ R O H通式表示，R代表成酸元素或成碱元素。 R_O与O_H结合力相对大小不同，使R_O_H有不同离解方式， 即产生酸、碱两类不同物质： 结合力 离解方式
I
2I
+
Cl2
I2
+ 2Cl
-
四、卤素的含氧酸及其盐
（一）卤素含氧酸的性质
除氟外，卤素均可形成正氧化数的含氧酸及其盐。
氧化数 +1
氯
溴
碘
名称
HClO
HBrO
HIO
___
次卤酸
亚卤酸 卤酸
+3
+5 +7
HCl6
HClO4 HBrO4
1251 3.0 1140 2.8
1,0,+1,+ 3,+5,+7 133
1008 2.5
一、卤素单质 卤素与同周期元素相比，非金属性最强。 同族元素自上而下半径增大，电负性减 小，因而非金属性减弱。
1.物理性质
单质 性质 聚集状态 颜色 熔点/ C 沸点/ C 溶解度
/g(100g水）
-1
氟
氯
溴化氢、碘化氢的制备更适宜采用非 金属卤化物水解的方法：
PBr3 PI3 + + 3H2O 3H2O → H3PO3 H3PO3 + + 3HBr 3HI
→
2.性质
[问题] 卤化氢的酸性、热稳定性、还原性各 有何递变规律？为什么？
[分析]
性质 HX
熔、沸 点
酸性
热稳定 还原性 性
HF HCl HBr
3I2
+
6OH
-
5I
-
+ IO3
-
+ 3H2O
3.制备与用途
卤素的制备可归纳为X-的氧化： X2 X- _ 2e → 卤素的制备应采取不同方法，取决于什么因素？ X-还原性大小顺序为：I- > Br- > Cl- > F-。 根据X-还原性和产物X2氧化性差异，决定X2有不 同制备方法。
（1）用氧化剂制取
溴
碘
气 浅黄
-220 -188 分解水
气 黄绿
-101 -34.5 0.732
液 红棕
-7.3 59 3.58
固 紫黑
1.3 183 0.029
。 。
a.卤素单质在不同溶剂中的溶解性如何？
氟与水剧烈反应将水分解，其它卤素在水中溶解度较小，而 易溶于有机溶剂。
b. I2为何在KI溶液中的溶解度增大？
4．卤素含氧酸及其盐的热稳定性有何递变规律？ 5．氯的含氧酸及其盐的酸性、热稳定性、氧化性如 何递变，氯主要的含氧酸及其盐如何制备？ 6．氧化物的水合物其酸、碱性可由ROH规则判断， 什么叫ROH规则？如何应用该规则说明氧化物的 水合物酸、碱性强弱及其递变规律？ 7．如何鉴定Cl－ 、Br－、I－ ？
第一节
P区元素概述
p区元素包括元素周期表中IIIA族~VIII族元素。本章着 重讨论第 VIIA族和VIA族元素。 1.p区元素原子的价层电子构型为：ns2np1~6。各族元素 从上而下，原子半径逐渐增大，非金属性减弱，金属性 增强。 2. p区元素除F外，一般可形成多种氧化数。其最高氧化 数等于该元素原子最外层电子数（氧、氟除外） 3. p区元素从上而下低氧化数趋于稳定，而高氧化数稳定 性减弱。 4.惰性电子对效应：同一族元素自上而下低氧化态比高氧 化态稳定的现象。