第10章 配位化合物习题答案
5．
解：2334
2
ZnCl +4NH [Zn(NH )]Cl
由于3NH 过量，则2+Zn 几乎全部生成了234[Zn(NH )]+。

设配位平衡时2+r [Zn ]=x, 则
2+2334Zn + 4NH [Zn(NH )]+
平衡时： x 0.50-4(0.05- x )≈0.30 0.05- x ≈0.05
2+
34r f
2+4r 3r [Zn(NH )]=
[Zn ][NH ]K ⨯θ
940.053.010(0.30)x ⨯= 92.110x -=⨯
故溶液中：234[Zn(NH )]+=0.05mol·L -1
2+-9-1[Zn ]=2.110mol L ⨯⋅
-13[NH ]=0.30mol L ⋅
7.
解：设刚有白色沉淀产生时，+r [Ag ]x =(此时为Ag +离子的最低浓度)
+-sp r r [Ag ][Cl ]K =θ
101.7710(0.050)x -⨯=⋅
所得 9
3.510
x -=⨯， +-9-[A g ]=3.510m o l L ⨯⋅ 设当+-9-1[Ag ]=3.510mol L ⨯⋅时，氨水的浓度3r [NH ]y =，则
++
332Ag + 2NH [Ag(NH )]
平衡时 3.5×10-9 y 0.050-3.5×10-9≈0.050
32r f
+2
r 3r [Ag(NH )][Ag ][NH ]K +
=⋅θ
7
920.0501.110 3.510y -⨯=⨯⋅ 所得 y =1.1 即： -13[NH ] 1.1mol L =⋅
由于在混合液中加入了HNO 3，此时+432NH -NH H O ⋅组成缓冲溶液，则由缓
冲溶液公式进行pH 的计算：
此时：
r 32(NH H O)=1.1c ⋅， +
r 4
(NH )=4.0-1.1=2.9c ， +r 4b
r 32(NH )pOH p lg
(NH H O)
c K c =+⋅θ -5 2.9
pOH=-lg1.810lg
=5.171.1
⨯+， pH=14.0-pOH=14.0-5.17=8.83
8.
解：设1L 0.10-1mol L ⋅的+32[Ag(NH )]中，加入0.20-1mol L ⋅的KCN 晶体后，
溶液中+
32
r [Ag(NH )]x =，则 +--3223[Ag(NH )] + 2CN [Ag(CN)] + 2NH
平衡时： x 2x 0.10-x ≈0.10 0.20-2x ≈0.20
{}{}
--2
f 22r 3r j
+-2+
32r r f 32[Ag(CN)][Ag(CN)][NH ]=[Ag(NH )][CN ][Ag(NH )]K K K ⨯=⨯θθθ
221
27
0.10(0.20) 1.310(2) 1.110
x x ⋅⨯=⋅⨯ 解得 x =2.0×10-6
故 +6-132[Ag(NH )] 2.010(mol L )-=⨯⋅
--12[Ag(CN)]0.10(mol L )≈⋅ -13[NH ]0.20(mol L )≈⋅
-6-1[CN ]=2 2.010(mol L )-⨯⨯⋅=6-14.010(mol L )-⨯⋅
10.
解：3AgNO 溶液的体积为1L ，则此时-r (Br )=0.020c ，要不析出AgBr 沉淀，则
+-B r r sp (Ag )(Br )(AgBr)Q c c K =⋅≤θ
-13
sp +
-11r -r (AgBr)
5.3510(Ag ) 2.710(Br )
0.020
K c c ⨯≤
==⨯θ
设平衡时2-23r [S O ]=x ，则
+2-3-23232Ag + 2S O [Ag(S O )]
平衡时： -11
2.710⨯ x 1.0--112.710⨯≈1.0
3-232r f
+2-2
r 23r
[Ag(S O )][Ag ][S O ]K =⨯θ
， 13
-1121.02.910(2.710)x ⨯=⨯ 解得： x =3.6×10-2 2-2-123[S O ] 3.610(mol L )-=⨯⋅ 同时，生成1.0-1mol L ⋅的3-232[Ag(S O )]时，消耗了2.0-1mol L ⋅的223Na S O 。

由于体积为1L ，故应加入2.0+3.6×10-2=2.036mol 的223Na S O 时，才不致产生沉淀。

所以应加入的固体223Na S O 的质量为：2.036×158.10=321g 。

11.
解：设在此混合溶液中，2+r [Zn ]x =，则
2+2+
343[Zn(NH )] Zn 4NH +
平衡时：0.0010-x ≈0.0010 x 0.10+4 x ≈0.10
2+
34r f
2+4r 3r [Zn(NH )][Zn ][NH ]K =
⋅θ
, 940.00103.010(0.10)x ⨯=⋅ 解得：x =3.3×10-9
+
34
NH NH -组成的缓冲溶液，此时溶液中的-OH 为： -5
5r 3r b +
r 4(NH )0.10(OH ) 1.7710 1.810(NH )0.10
c c K c --=⋅
=⨯⨯=⨯θ
2+2-95218B 2r r (Zn(OH))=(Zn )(OH ) 3.310(1.810) 1.010Q c c ---⋅=⨯⨯⨯=⨯
因为B 2sp 2[Zn(OH)]<[Zn(OH)],
Q K θ
所以，溶液中无2Zn(OH)沉淀生成，若再加入0.010mol 2Na S 固体，则2-r (S )0.010c =，
2+2-911B r r (ZnS)(Zn )(S ) 3.3100.010 3.310Q c c --==⨯⨯=⨯
因为B sp (ZnS)(ZnS)Q K θ
，所以有ZnS 沉淀产生。