收稿日期： !"". /0! /"1
参考文献：
［0］ A 李 A 华，田 A 敏 $ 分析化学，0$$B ，!, （1） ：$$! ［!］ A 赵俐敏，傅厚暾，程沧沧，邱淑婷 $ 分析 化 学，0$$$ ，!B （-） ： B"0 ［.］ A 韩明友，申卫华，时 A 军，李金 ! ，王 A 广，石 A 晶 $ 分 子 科 学学报，0$$B ，0. （#） ：!#B ［#］ A 李新纪 $ 色谱，0$$- ，0# （0） ：.B
图 ! " 衍生前 （ 虚线） 和衍生后 （ 实线） 硝基苯酚的色谱图 0 $ 邻硝基苯酚；! $ 间硝基苯酚；. $ 对硝基苯酚 $
#" 结果与讨论
# " !" 温度的选择 A A 衍生前柱温选在 !!" 5 为佳。衍生后柱温降到 0," 5 ， 分离效果仍然很好。这 是 因 为 衍 生 化 后 降 低 了 硝 基 苯 酚 的 极性， 同时也降低了其沸点， 使分离可在低温柱上进 行， 既防 止了柱流失， 又保护了柱性能。 # " #" 衍生化的效果 A A 实验对比了邻、 间、 对硝基苯酚衍生化前后在色谱柱上的 分离行为。在同一种浓 度 下 加 以 比 较， 发现衍生化后对硝基 苯酚的响应 值 大 大 提 高， 峰 面 积 增 加 了 1,C . 9’ ・ 6*, ； 间硝 基苯酚的响应值也有所提高， 峰面积 增 加 了 1C ! 9’ ・ 6*, ， 邻 硝基苯酚的响应值略 有 下 降， 但总体上测试的灵敏度有所提 高， 见图 0 （ 其中衍生物制备过程中未加入内标物） 。 # " $" 内标物的选择 A A 邻、 间、 对 硝 基 苯 酚 一 般 为 分 析 纯， 用外标法进行定量
A A 酚类已被列为优先 控 制 的 环 境 污 染 物， 属 高 毒 物 质， 其 中硝基苯酚的 . 种异构体的分析测定备受关注。 目 前， 已有 采用分光光度法［ 0 ］、 离子色谱 法［ ! ］、 高 效 液 相 色 谱 法［ . ］测 定 的报道， 但未查阅到采用气相色谱法对硝基苯酚的 . 种 异 构 体同时分离和测定 的 系 统 研 究。 本 文 采 用 乙 酸 酐 衍 生 化 法 对 . 种酚进行衍生， 使 之 成 为 酯 类 进 行 分 离［ # ］， 并采用邻苯 二甲酸二甲酯作为内标物进行定量分析。
!" 实验部分
! " !" 主要仪器与试剂 A A 美 国 ’)*#+,- -1$" 气 相 色 谱 仪， 氢火焰离子化检测器 ， 12 3+4$ ’$ "1 $ "0 化 学 工 作 站； 12(, 毛 细 管 柱。 邻、 （ ./0 ） 间、 对硝基苯酚及乙酸酐、 甲苯均为分析纯， 邻苯二甲 酸 二 甲 酯为色谱纯。 ! " #" 实验方法 A A 色谱 条 件： 汽 化 室 温 度 !!" 5 ； 色 谱 柱 初 始 温 度 1" 5 ， 保持 0 6*, ， 以 0" 5 7 6*, 的 速 度 升 至 0," 5 ， 保 持 0 6*, ； ./0 温度 !," 5 。工作溶液配制： 准确 称 取 一 定 量 的 邻、 间、 对硝基 苯 酚， 用 蒸 馏 水 配 制 成 0" ， 0"" ， !"" ， #"" ， -"" ， 1"" ， 0 """ 6) 7 8 系列质量浓度的标准溶液。 衍 生 物 制 备： 准确移 取一 定 量 的 邻、 间、 对 硝 基 苯 酚 标 准 溶 液 于 0"" 68 容 量 瓶 中， 定容。移取 !"C "" 68 ， 调 91 为 ! D . ， 加甲苯 !"C "" 68 、 各 加 入 "C 0 ! 8 的 内 标 物 邻 苯 二 甲 酸 二 甲 乙酸酐 "C ," 68 ， 酯， 于 ." 5 水浴 中 保 持 . 6*, 。 静 置， 离 心 分 离 有 机 相， 待 分析。 时， 易产生较大的误差。因此应选择纯度较高的物质 作 内 标 物， 且其出峰的保留值要恰好在 . 种异构体衍生物 保 留 值 的 范围内。经过筛选， 我们选择了邻苯二甲酸二甲酯作 为 内 标 物， 其性能完全符合内标物的要求 （ 图略） 。 # " %" 分析结果 A A 将加入同量内标 的 一 系 列 硝 基 苯 酚 的 衍 生 物 标 准 溶 液 0 ! 8 注入色 谱 系 统， 以 进 样 量 为 横 坐 标， 色谱相对峰面积 （ 样品峰 面 积 与 内 标 物 峰 面 积 之 比 ） 为纵坐标绘制工作曲 线。经回归分析， 得到每种酚衍生物的标准曲线的相 关 系 数 表明线性关系良好。 均大于 "C $$ ， A A 实验 还 测 得 邻、 间、 对硝基苯酚的最小检测量分别为 0C 0$ ， 0C "! ， 0C !- 6) 7 8 ； 样品的加标回收率 （ ! E -） 分别为 B1C .1 : ， 11C 1# : ， 1,C !B : ， 其 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 !C - : ， .C . : ， !C . : 。 # " &" 实际水样的测定 A A 取工业废水样 0C "" 68 ， 用 水 稀 释 到 !"C "" 68 ， 用盐酸 调 91 至 ! D . 。 用 0"" 68 甲 苯 分 , 次 萃 取 出 有 机 相， 合并 有机相。从 中 取 出 !"C "" 68 ， 加 入 "C , 68 乙 酸 酐、 "C 0 ! 8 的邻苯二甲酸二甲酯， 于 ." 5 水 浴 中 保 持 . 6*, 。 静 置， 离 心分离有机相。测定结果表明： 废水中邻、 间、 对硝 基 苯 酚 的 质量浓度分别为 -C ! ， ..C # ， .!C ! 6) 7 8 。
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气相色谱 !邻苯二甲酸二甲酯内标法同时测定 硝基苯酚的三种异构体
王京平
（ 盐城师范学院化学系，江苏 盐城 !!#""! ） 关键词 ： 气相色谱法； 柱前衍生化； 邻苯二甲酸二甲酯； 内标法； 硝基苯酚 中图分类号 ： &-,1 A A A 文献标识码 ： ’ A A A 文章编号 ： 0""" (1B0. （ !""# ） ", (",-! ("0
作者简介： 王京平， 女， 硕士， 副教授， 2&3 ： （ ",0, ） 1!..01. ， 4/)563 ： 78’/!! 9 0-. : ;<): 基金项目： 江苏省教育厅自然科学研究项目 （ =<: "#>?@0,"0,. ） :