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络合物稳定常数测定的仪器分析方法PPT课件

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• 摘取文献 • [1]罗勤慧,赵文芳,周彦同.[J].南京大学学
报:化学版,1963 • [2]张毕麟.[J].高等学校化学学报,1980 • [3]张蓉丽,朱俊杰,赵广超,等.[J].分析化学 • [4]梁维安,张震宇,邹时复.[J].分析试验室 • [5]林秀丽,主沉浮,邹时复.[J].分析化学
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•. • 在各种方法中,有的能够直接测定参加配
位反应的某一种质点的浓度,有的则是 针对生成络合物时,相关性质发生的变 化而采取间接方法测定,本文对电化学 法,分光光度法,色谱法以及毛细管电 泳法进行评述
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结语
• 随着现代仪器分析技术的发展,ACE法用 于络合物稳定常数的测定,越来越显示出 广阔的前景:在生物学方面,核酸与配体, 蛋白质和酶与金属,以及药物与生物大分 子的稳定常数的研究,对于生命活动,生 物体中毒与解毒有着重要意义;有环境学 方面,对金属的存在形态间的相互转化, 各种形态的毒性的研究,为环境控制和污 染治理提供了依据.
• 等摩尔连续变化法
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• 等摩尔连续变化法(又称job法)是在一定体积溶 液内,金属离子和配体总的原始摩尔浓度 (cM+cL)不变而改变两者的比例.由下式:

• 计算稳定常数. • 该法最大的优点是简单,快速,若络合物稳定太
大,太小或配体数目太高(n>3)时均不能得到正 确的结果.
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3.色谱法
• 本世纪60年代,随液相色谱的发展,它可 利用反相HPLC方法测定某些金属离子 与各种核甙酸,冠醚,亚硝基R盐形成络合 物的稳定常数
络合物稳定常数测定的仪器分 析方法
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• 络合物稳定常数是研究受体和配体结合 作用的重要参数.稳定常数的测定方法大 多是以络合物形成时所引起某一物理化 学性质的改变为依据.在各种稳定常数的 测定方法中,除了典的电位法,分光光度 法外,近年来还应用了HPIC法,毛细管电泳 法,离子色谱法和流动注射离子交换-火焰 原子分光光度法等.
• 此方法计算繁琐..不过可用计算机解决这个问 题
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荧光分光光度仪
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电位仪
极谱分析仪
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写在最后
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1.电化学法
• 当络合物形成时,金属离子和配体浓度发 生的变化会使电化学性质改变,依据测定 这种变化的方法,传统上可分为电位 法.pH电位法和极谱法,其中电位法应用 最为广泛.
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2.分光光度法
• 分光光度是根据络合物形成时溶液中光 密度发生变化,因而络合物的吸收光谱与 配位及金属离子的吸收光谱有所不同,从 而求出络合物的稳定常数.
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4.毛细管电泳法
• 毛细管电泳(CE)是离子或荷电粒子以电场为驱动力,在 毛细管中按其迁移或表观迁移率不同进行高效,快速分 离的一种新技术.
• 由于CE有多种模式与方法可供选择,因此它在研究受 体,配体之间的稳定常数的测定中应用广泛.总的来说, 由于电泳速度可以通过分离电压,温度,毛细管长度等 参数进行调节,而且迁移时间比峰面积的重现性好,因 此“迁移率移动法”可以适用于大部分亲和体系,测定 的准确性也较高
• 当弱酸或弱碱型配体在形成络合物时,溶 液的pH值往往会发生变化,从pH值的变 化可以算出配体的平衡浓度及生成函数, 从而进行稳定常数的计算.
• pH电位法是一种极有效的方法,不仅用 于单核混合络合物的研究,也用于多核络 合物的研究.
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极谱法
• 极谱法是另一种使用的以典方法,它是根据加 入配位剂前后金属离子半波电位的改变计算 稳定常数.利用金属离子可逆还原的极谱波,当 一定浓度的配体加入到金属的溶液后形成络 合离子,其峰电位随着配体浓度的增加而负移, 因此可用于络合物稳定常数的计算.
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电位法
• 选择适当的指示电极和参比电极组成电 池,测定其电动势,然后计算出指示电极 的电位,再利用函数测定络合物的稳定常 数
• 该法简单,数据可靠.它除了适合混合络 合物外,在研究多核络合物和在分子蛋白 质为配体的复杂系时也常利用这一手段, 但用该法时,所选用的电极必须为逆惰性 电极
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pH电位法
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结束语
感谢聆听
不足之处请大家批评指导
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讲师:XXXXXX
XX年XX月XX日
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