考研有机化学综合复习1．写出下列反应的主要产物：2．解释下列现象：（1） 为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？（2）下列醇的氧化（A ）比（B ）快？（3） 在化合物（A ）和（B ）的椅式构象中，化合物（A ）中的-OH 在e 键上，而化合物（B ）中的-OH 却处在a 键上，为什么？3．下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能，写出反应的产物。

4．写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出（1）在酸催化下的重排反应机理。

(1).(CH 3)3CCH 2OHH 2SO 4(2).(CH 3)2C C(CH 3)2OH OHH +(3).OH H 2SO 4(4).OH NaBr,H 2SO 4(5).OH HBr (6).OH PCC CH 2Cl 2(7).CH 3C 2H 5HO H PBr 3acetone(8).OCHCH CH 2CH3(9).CH 3CH 3H OHH 2SO 4A (1)O 3(2)Zn,H 2O B (10).O CH 3CH 3(1)C 2H 5MgBr (2)H 3O +OHOHCH 3CH 3H 5IO 6(11).OHOHMnO 2MnO 2O O (A)(B)CH 2OH CH 2OH CH 2OCH 3CH 2OCH 3CH 2OCH 3CH 2OH b.p.197C C C 12584(A)OH(B)OO OH CH 3CH 3OH OHCH 3HO OHOH OHOH OH (1)(2)(3)(4)(1).(2).(3).C(C 6H 5)2OH OH(C 6H 5)2C C(CH 3)2OH OHOH OH5．醋酸苯酯在AlCl 3存在下进行Fries 重排变成邻或对羟基苯乙酮：（1） 这两个产物能否用水蒸汽蒸馏分离？为什么？为什么在低温时（25℃）以生成对位异构体为主，高温时（165℃）以生成邻位 7．推测下列反应的机理：8．RCOOCAr 3型和RCOOCR 3型的酯，在酸催化水解时，由于可以生成稳定的碳正离子，可发生烷-氧键断裂。

请写出CH 3COOCPh 3在酸催化下的水解反应机理。

9．光学活性物质（Ⅰ）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。

请用反应机理加以解释。

（Ⅰ） 10．观察下列的反应系列：根据反应机理，推测最终产物的构型是R 还是S ？11．(1)某化合物C 7H 13O 2Br ，不能形成肟及苯腙，其IR 谱在2850~2950cm -1有吸收峰，但3000 cm -1以上无吸收峰，在1740 cm -1有强吸收峰，δH （ppm ）：1.0（3H ，三重峰），4.6（1H ，多重峰），4.2（1H ，三重峰），1.3（6H ，双峰），2.1（2H ，多重峰），推断该化合物的结构式，并指出谱图上各峰的归属。

(2)苯乙酮与氯乙酸乙酯在氨基钠的作用下，生成一化合物A ，C 12H 14O 3，将A 在室温下进行碱性水解，获得一固体的钠盐B ，C 10H 9O 3Na ，用盐酸溶液酸化B ，并适当加热，最OCOCH 3AlCl 3CS 2OH COCH 3OH COCH 3+(1).CH CH 2OH HBrO CH 3(2).OH H 2SO 40C(3).OHH 2SO 4(4).OH +OH(5).OCH 2CH CH 2HBrOC O O CH OCH 3C 6H 5CH 2CHCOOH CH 31)SOCl 22)NH33)Br 2,OH-C 6H 5CH 2CHNH 2CH 3(S)( )+( )后得一液体化合物C ，C 可发生银镜反应，分子式为C 9H 10O ，请推测A ，B ，C 的结构式。

12．完成下列反应式，写出主要产物：(4).CH 3CH 2C(CH 3)2NH 2NaNO 2,HClH 2O (5).C 6H 5COCH 3++HCHO HN(CH 3)2(6).CHO CHO++CH 3NH 2CH 2CO 2CH 3CO CH 2CO 2CH 3A H 3O +CO 2B N CH3+OH -(7).CH 3O C O CH N N+hv (8).O+N H C 6H 6,A CH 2CHCN B (9).(1)(2) H 2O,(10).CH 3+CO 2C 2H 5CO 2C 2H 5EtONaCH 3NCO EtOH +(11).(12).NH 2HNO 2OH A B NH NHH +(13).(14).(H 3C)2C N CNN C(CH 3)2CNC 6H 5CH 2COClNaN 3KOH(15).ABC(1).NCH 2CH 2Br NaOH H(2).(CH 3CH 2)2NH +CH 2C(CH 3)2O (3).CH 3HNO 3/H 2SO 4A Fe/HCl B (CH 3CO)2O C HNO 3/H 2SO 4DH 3O +CH 3NO 2NH 213．写出下列各消去反应所生成的主要产物：14．推断结构：（1）化合物A(C 7H 15N)和碘甲烷反应得B(C 8H 18NI)，B 和AgOH 水悬浮液加热得C (C 8H 17N)，C 再和碘甲烷和AgOH 水悬浮液加热得D(C 6H 10)和三甲胺，D 能吸收二摩尔H 2而得E(C 6H 14)，E 的核磁共振氢谱只显示一个七重峰和一个双峰，它们的相对峰面积比是1：6，试推断A 、B 、C 、D 、E 的结构。

（2）化合物A(C 4H 9NO)与过量碘甲烷反应，再用AgOH 处理后得到B(C 6H 15NO 2),B 加热后得到C(C 6H 13NO ）,C 再用碘甲烷和AgOH 处理得化合物D(C 7H 17NO 2),D 加热分解后得到二乙烯基醚和三甲胺。

写出A 、B 、C 、D 的构造式。

（3）某固体化合物A(C 14H 12NOCl)和6mol ·L -1HCl 回流得到B(C 7H 5O 2Cl)和C(C 7H 10NCl)。

B 在PCl 3存在下回流后再与NH 3反应得到D(C 7H 6NOCl)，后者用NaOBr 处理，再加热得到E(C 6H 6NCl)，E 在5℃与NaNO 2/H 2SO 4反应后加热，得到F(C 6H 6ClO)，F 与FeCl 3有显色反应，其1H NMR 在δ=7~8有两组对称的二重峰。

化合物C 与NaNO 2/H 2SO 4反应得到黄色油状物G 。

C 与苯磺酰氯反应产生不溶于碱的化合物H 。

写出A~H 的构造式。

（4）一碱性化合物A(C 5H 11N)，它被臭氧分解给出甲醛，A 经催化氢化生成化合物B （C 5H 13N)，B 也可以由己酰胺加溴和氢氧化钠溶液得到。

用过量碘甲烷处理A 转变成一个盐C （C 8H 18NI ），C 用湿的氧化银处理随后热解给出D(C 5H 8)，D 与丁炔二酸二甲酯反应给出E(C 11H 14O 4)，E 经钯脱氢得3-甲基苯二酸二甲酯，试推出A~E 的各化合物的结构，并写出由C 到D 的反应机理。

下列各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造异构体或同一化合物。

(16).NOHPCl 5N(CH 3)3OH -CH 3(7).+(8).PhN(CH 3)3OH -H 3C H CH 3H3C Ph N(CH 3)2O -PhH H H +(9).+(CH 3)2CHCHCH 3OH -N(CH 3)3+ClCH 2CH 2N(CH 3)2OH -CH 2CH 3+(CH 3CH 2)3NCH 2CH 2COCH 3OH-+CH 2CH 2N(CH 3)2OH -CH 2CH 3(1).(2).(3).(4).PhCH 2CH N(CH 3)2CH 3O-+N(CH 3)2O -+CH 3(5).(6).+16． 有一旋光性化合物A(C 6H 10)，能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀B(C 6H 9Ag)。

将A 催化加氢生成C(C 6H 14)，C 没有旋光性。

试写出B ，C 的构造式和A 的对映异构体的投影式，并用R -S 命名法命名。

17．预测下列化合物电环化时产物的结构：18．某烃C 3H 6(A)在低温时与氯作用生成C 3H 6Cl 2(B)，在高温时则生成C 3H 5Cl(C)。

使(C)与乙基碘化镁反应得C 5H 10(D)，后者与NBS 作用生成C 5H 9Br(E)。

使(E)与氢氧化钾的乙醇溶液共热，主要生成C 5H 8(F)，后者又可与顺丁烯二酸酐反应得(G)。

写出(A)至(G)的结构及各步的反应式。

19．（1）14CH 3CH=CH 2进行烯丙基游离基溴代。

反应产物是否有标记的H 2C=CHC 14H 2Br ？解释其原因。

（2）下列化合物与HBr 进行亲电加成反应，请指出它们的相对活性：（a ）H 2C=CHCH 2CH 3 （b ）CH 3CH=CHCH 3 （c ）H 2C=CHCH=CH 2 （d ）CH 3CH=CHCH=CH 2 （e ）H 2C=C(CH 3)-C(CH 3)=CH 2（3）如果你想测定一个直立键Br 和一个平伏键Br 在S N 2取代反应中的相对速度，你能否用以下化合物作对比：（1）顺和反-1-甲基-4-溴环己烷 （2）顺和反-1-叔丁基-4-溴环己烷 （4）画出下列各二元取代环己烷最稳定的构象： （1）顺-1-氯-2-溴环己烷 （2）反-1-氯-4-碘环己烷 （3）顺-1，3-二羟基环己烷 （4）顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 （5）反-1，3-二羟基环己烷 20．以下列化合物为原料合成指定的化合物CH 3Br HOH H CH 3CH 3OH HCH 3H Br CC CH 3CH 3H H BrClC CCH 3CH 3H H Cl Br ( 1 )( 2 )和和CH 3ClHBrH CH 3CH 3HClH CH 3Br( 3 )和C 2H 5HHC 2H 5HC 2H 5HC 2H 5( 4 )和C C CH H 3CH CH3C C CH H 3CCH 3HCH 3( 5 )( 6 )和和BrBrC 2H 5HHCH 3HBr CH 3HBrC 2H 5( 7 )和HH 3CHCH 3HH 3CHCH 3( 8 )和(1)H CH 3H CH 3(2)(3)H CH 3H CH 3ｈν(5)CH 3H CH 3H(4)CH 3（1）（2）（3）（4）21．完成下列反应。

(1)(2)(3) (4)(5)（6）CH 3CH=CHCOC 6H 5 + HCN （A ）（7）C 6H 5CHO+HOCH 2CH 2OH （A ） （ 8）（9） （10）22．甲基烷基酮和芳醛在碱催化时的羟醛缩合是在甲基处，而在酸催化时是在亚甲基处，例如：试解释这一现象。