H 2C
中有一个环。其结构为
CH2 O
（九） 化合物（A）的分子式为 C6H14O，其 1HNMR 谱图如下，试写出其构造式。
CH3 CH3 a
CH3
CH O CH CH3 b
CH2CH2CH2OH
CH2CH2CH2OC2H5
及 CH3CH2OH
（5）
O
H2SO4 170 C
o
CH3CH2OH
解：
CH2=CH2
+ CH2=CH2
∆
CF3CO3H
O
（五） 推测下列化合物 A~F 的结构，并注明化合物 E 及 F 的立体构型。
CH2=CHCH2Br
（1）
(1) Mg/纯醚 (2) HCHO， (3) H3O+
解：羟基处于 a 键时，有利于形成具有五元环状结构的分子内氢键：
H O O
O
O
或
H O
O
（四） 完成下列转变：
O C OCH3
（1）
CH2OCH3
O C OCH3 Na + C2H5OH
解：
CH2OH CH3I
NaOH
CH2OCH3
Br 及
（2）
OH O Ph
OH
K2Cr2O7 H2SO4
O
OH
解：
(CH3)3C
CH OCH(CH3)2 CH3
（2）
HCl
+
Cl O
∆
H2O H+
OH Na
ONa
OH
H2 ,Pt ∆
或者：
OH
H2SO4 ∆
O
（七） 完成下列反应式，并用反应机理解释之。
CH3 H2C
（1）
C O
CH3
CH3OH H2SO4(少量)
CH3 HOCH2 C CH3 OCH3
CH3 H 2C
CH2OH 及 CH3CH2OH
（4）
CH2CH2CH2OCH2CH3
CH3CH2OH
解：
H2SO4 170 C
o
CH2=CH2
HBr
CF3CO3H
CH2 O
CH2
CH3CH2Br
Mg dry ether
CH2OH SOCl2
CH2Cl
(1) Na (2) C2H5Br
CH2MgCl
O H2O/H+
Br Mg
THF
MgBr
O
H2O/H+
C6H5CO3H
O
（TM）
∆
Br 及 CH3CHCH3
（3）
CH2CHCH3 OH
CF3CO3H
OH
H2SO4 ∆
CH3CHCH3
解：
CH2=CHCH3
CH2 O
CH CH3
OH
CH2
CH CH3 O H2O/H+
Br
Mg THF
MgBr
CH2CHCH3 OH
C O
CH2
OCH3
CH3 H3C
解：
C O
CH2
CH3O-
CH3 H3C C CH2 O
H2SO4,THF
OCH3
CH3OH
O
（3）
O
解：
OH O
H+
OH
OH
HO
-H+
O
（八） 一个未知物的分子式为 C2H4O，它的红外光谱图中 3600~3200cm-1 和 1800~1600cm-1 处都没有峰，试问上述化合物的结构如何？ 解：C2H4O 的不饱和度为 1，而 IR 光谱又表明该化合物不含 O-H 和 C=C，所以该化合物分子
CH3CH2I + NaO
（2）
C
CH3CH2
O
C
CH2
（3）
OH
NH3
O
（4）
Br O
（5）
NH3
Br C(CH3)CH2NH2 OH
（6）
CH O
CH2
HCl CHCl3
CH Cl
CH2OH +
CH2CHO
OH O O
（三） 在 3,5-二氧杂环己醇 释之。
的稳定椅型构象中，羟基处在 a 键的位置，试解
解：（1）
C O
CH3
H+
CH3 H 2C C OH CH3 H2C OH
CH3 C CH3
CH3OH
CH3 H2C C CH3 HO H OCH3
-H+
CH3 HOCH2 C CH3 OCH3
CH3OH CH3ONa(少量)
CH3 H3C
（2）
CH3 H3C CH2 OH OCH3
CH3CH2
O CHCH3 CH3
乙基异丙基醚 甲基叔丁基醚 乙基丙基醚
（二） 完成下列反应式：
Br + CH3CH2CHCH3
（1）
O CHCH2CH3 CH3
CH3 C 2H 5 H
CH3CH2 CH O
NH2 + OH HO H2N
ONa
CH3 C 2H 5 H
CH3CH2CHCH2Br
NaOH
KOH , H2O
O C(C4H7BrO)
解：
E(C3H7ClO)
F(C3H6O)
（2）
CH2 O
C
CH3 H
E(C3H7ClO)
F(C3H6O)
（六） 选择最好的方法，合成下列化合物（原料任选）。
(CH3)3C
（1）
CH OCH(CH3)2 CH3
（2）
O
解：（1） 用烷氧汞化-脱汞反应制备：
CH3 CH3C=CH2
第十章
醚和环氧化合物习题
（一） 写出分子式为 C5H12O 的所有醚及环氧化合物，并命名之。 解：
CH3
O CH2CH2CH2CH3
CH3
O CHCH2CH3 CH3
CH3
O CH2CHCH3 CH3
甲基丁基醚
甲基仲丁基醚
甲基异丙基醚
CH3 CH3 O C CH3 CH3
CH3CH2 O CH2CH2CH3
KOH ∆
A(C4H8O)
Br2
B(C4H8Br2O)
KOH 25 C
o
C(C4H7BrO)
D O
Br CH2=CHCH2CH2OH A(C4H8O)
COOH (1) LiAlH /乙醚 4 Cl H (2) H3O+ CH3
CH2OH H Cl CH3
解：
BrCH2CHCH2CH2OH Br B(C4H8Br2O)
HBr
CH3 CH3C CH3 Br
Mg 干醚
CH3 CH3 C MgBr CH3
CH3CHO
H2O H+
CH3 OH CH3 C CH3
(CH3)3C CH=CH2
CHCH3 (-H O) 2
P2O5
CH3 CH3 C CH=CH2 CH3
(CF3COO)2Hg (CH3)2CHOH
NaBH4 OH-