6-8、9
酸碱指示剂的变色原理、变色点、变色范围
c HIn/c In- ≥ 10 pH≤pKHIn-1 呈酸色 c HIn/c In- ≤ 0.1 pH≥pKHIn+1 呈碱色 当c HIn=c In-时， pH = pKHIn变色点
变色范围为pKHIn±1， 2个pH单位
酸碱滴定
滴定曲线:
溶液pH 随中和百分数（T%）变化的曲线。
（2）QB = Kspө 时，饱和溶液，处于沉淀 溶解平衡状态
（3）QB > Kspө 时，过饱和溶液，有沉淀 析出，直至饱和
7-3、4
掌握沉淀生成和溶解的方法, 并作 简单计算
选择和使用沉淀剂时注意:
适当过量的沉淀剂可使沉淀趋于完全(20-50% 为宜)
选择沉淀物溶解度最小的沉淀剂，使离子沉淀 更完全
无
7-2
掌握难溶电解质的溶度积规则
AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) rG mrG m RlTnQRlTnK Q sp Q = [Am+]n[Bn-]m
即难溶电解质AnDm溶液中， 离子积QB=c´n (Am+)·c´ m (Dn -)
溶度积规则
（1）QB < Kspө时，不饱和溶液，无沉淀生 成;若体系中有沉淀存在，沉淀将会 溶解，直至饱和
期末复习
2010.6.18.
第六章 一、酸碱质子理论
酸——溶液中凡能给出质子的物质 碱——溶液中凡能接受质子的物质
特点:具有共轭性、相对性 、广泛性、
没有盐的概念
酸碱反应的实质是两个共轭酸碱对之间的质子转移反应
K a Θ KΘ b [c(H )/cΘ ][c(O H )/cΘ ] KΘ w1014
6-4
弱酸弱碱溶液pH值的计算
一元弱酸弱碱c/Kө ≥500时
HA: c(H)c Kac
B:
c(OH)c Kbc
两性物质 6-5
c(H) Ka1Ka2
多元弱酸（碱）
多元弱酸 Ka1ө ＞＞Ka2ө ＞＞Ka3ө ，c(H+) 主要 决定于第一步电离， c(H+)计算同于一元弱酸:
c/Ka1ө ≥500时 c(H) Ka1c
稳定常数
Cu2+ + 4NH3 ⇌ [Cu(NH3)4]2+
Kf c(cC [C uu 2+)N cH 4(3N 2 4H ]3)
不稳定常数 Kd c(cC[uC2u+()N cH 4(3N )24+ H ]3)K1f
6-16
第七章 沉淀溶解平衡和沉淀分析法
掌握溶度积Kspө与溶解度S的关系
n :m型:AnBm(s)
nAm+(aq)+mBn-(aq)
s
ns
ms
Ksp= [nS]n[mS]m = nnmmSn+m
相同点
s
Kspө
表示难溶电解质溶解能力的大小
不同点 浓度的一种形式 平衡常数的一种形式
单位
g·L-1
影响滴定突跃的因素:溶液越浓，突越范围越大 ;Ka值越大，突跃范围越大。
化学计量点pH值 的计算 突跃范围的计算:滴定终点 ±0.1% 指示剂的选择 ：指示剂的变色范围应全部或部
分落在滴定突跃的范围内 MO 3.1 ~ 4.4；MR 4.4 ~ 6.2；PP 8.0 ~ 9.6； 百里酚酞: 无色 9.4-----10.0(浅蓝)------10.6蓝
在二元弱酸中，Ka1ө ＞＞Ka2ө , 忽略第 二步电离，其酸根浓度近似等于Ka2 。
6-5
缓冲溶液的缓冲原理、pH值
c(H)
Kaθ
c(弱酸) c(共轭碱)
c(OH)Kbθ
c(弱碱) c(共轭酸)
缓冲溶液的pH与c(酸)/c(碱)有关。 对一确定缓冲体系，可通过在一定范围内 改变c(酸)/c(碱)，调节缓冲溶液的pH值。
指示剂的选择原则：
指示剂的变色范围应全部或部分落在滴定突
跃的范围内。
准确滴定的判据： C Ka10-8
多元酸多元碱和混合酸碱的滴定，能分步滴定的
条件：Ka1/Ka2104 cKa2 108
6-11
cAKA /cBKB 104 cAKA 10-8
影响滴定突跃的因素，化学计量点pH值及 突跃范围的计算，指示剂的选择
内层
(K+)4 [Fe(CN)6]4┌──┴──┐
中心离子
配体
Fe3+
(CN-)6 ↑↑
配位原子┘└
配位数
掌握配位化合物键价理论要点
中心离子与配位体之间的化学键是配位键 中心离子提供空轨道，配体提供孤对电子。 中心离子的空轨道在成键过程中进行了杂化，
杂化轨道的类型决定配合物的空间构型。
掌握配位平衡及有关计算
7-5、6
第八章:配位平衡与配位滴定法
掌握配位化合物的组成及命名
原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂
[Cu(NH3)4]SO4 ┌──┴──┐
内层
外层
[Cu(NH3)4]2+ SO42┌──┴──┐
中心离子
配体
Cu2+
(NH3)4 ↑↑
配位原子┘ └配位数
K4[Fe(CN)6] ┌──┴──┐
外层
6-12
酸碱标准溶液的配制与标定
酸(HCl)标准溶液的标定:
基准物质: 1. Na2CO3 2. Na2B4O7•10H2O
碱(NaOH)的标定: 基准物质:H2C2O4•2H2O
KHC8H4O4 6-14
掌握混合碱的分析方法及铵盐中含氮量的 测定方法
蒸馏法 (NH4)2SO4+NaOH == NH3+Na2SO4+H2O NH3+HCl == NH4Cl HCl+NaOH == NaCl+H2O 甲醛法 6HCHO＋ 4NH4＋ == (CH2) 6N４＋4H＋＋6H2O 克氏(Kjeldahl)定氮法
NH3·H2O ⇌ NH4++OH-
HCl NH4Cl NaCl NaOH H2O
α pH
变大 变小 变小 变小 变大 变大 变小 变大 变大 变小
稀释定律
H A c A c -+ H +
平衡浓度 c(1-α)
cα cα
Kaθ
c(H)c(Ac)
c(HAc)
c 2 1
当< 5%时 Kaө=c2 Ka /c
注意沉淀剂的电离度 定性沉淀完全 c 10-5 mol.L-1 ,定量沉淀完全 c
10-6 mol.L-1
分步沉淀：生成沉淀所需沉淀剂浓度越小的越 先沉淀
沉淀的溶解
加入某种试剂，与溶液中某离子结合生成弱电 解质，从而降低该离子浓度，使沉淀溶解。 加入氧化剂或还原剂，通过氧化还原反应而降 低某离子的浓度，导致沉淀溶解。 加入配合剂，生成配合物使离子浓度降低，沉 淀溶解。