第三章_颜料
7、降低成本
有许多体质颜料也具有一定的作用,如 CaCO3、SiO2 、 滑石粉等,这类颜料称为体积颜料或体质颜料,也称为惰性 颜料。
它们可增强涂膜的机械强度、附着力、光泽度,调节水
、气的渗透性,且价格便宜,加入涂料中不会影响涂膜的其
它性质,可增加涂膜体积、极大降低成本。
二、颜料的性质
1、颜料的遮盖力 颜料的遮盖力是指其遮盖住被涂物的表面,使之不能透过 涂膜而显露的能力。 颜料的遮盖力是其对光线的吸收和折射不同而形成的。当 光线进入涂膜后,会在众多颜料颗粒上经过多次折射,光线出 来以后就形成了高度的散射,从而赋予涂膜以遮盖力。 颜料折射率越大,则散射程度越大,遮盖力就越强;颜料 与所处介质的折射率差越大,遮盖力也越强。颜料的遮盖力可 用下面公式预计: (n 1 n 2 ) F (n 1 n 2 ) 式中:n1—颜料的折射率; n2 —颜料所处介质的折射率。
颜料是涂料中一个重要的组成部分,它通常是极小的结
晶体,分散于成膜介质中。 颜料和染料不同,染料是可溶的,是以分子形式存在于 溶液之中,而颜料是不溶的。 颜料会直接影响涂料的质量,颜料的质量和数量在很大 程度上决定了涂料的质量。
§3.1 颜料的作用与性质
一、颜料的作用
颜料最重要的作用是遮盖和赋予涂层以色彩,也会影响涂 料的流变性、抗性、耐候性、耐化学品性,同时还关系到涂膜 的机械性质。
其它
其它白颜料如铅白ZpbO3· Pb(OH)2 ,是最早使用的白 颜料,它的耐候性附着力均较好,并有杀菌作用,但有毒 ,国外已禁用。
2、黑色颜料 主要是炭黑,它是最乌黑的颜料。炭黑的主要成分是碳, 为疏松、极细的黑色粉末。但不同牌号的炭黑“乌黑”程度 不同,根据炭黑生产时的原料及生产方式不同,又将炭黑分 为炉黑、热裂黑、槽法炭黑、灯黑和乙炔黑几种。 槽法炭黑最黑,粒子最细(5-15nm),多用于涂料的黑色
氧化铁黑: Fe3O4 或 Fe2O3 • FeO ,其中 FeO 含量一般为 18-26%,有饱和的蓝黑光黑色,遮盖及着色力很高,在 光、大气、碱性中均稳定,耐热及浓酸差。它与铁红混 合可得氧化铁棕,常用于水泥、人造大理石等着色。 ③铬黄:PbCrO4 遮盖力较好,着色力及耐大气性较好,但耐光较差 。按所含铬酸铅比例的不同,可制成颜色深浅不同的铅 铬黄。 ④铬绿:Cr2O3 由重铬酸盐和硫黄制成,无毒、耐光、耐酸、耐碱性 好也耐高温,缺点是色泽不够亮,着色力遮盖力较差, 质地硬,不易分散。但由于其优点而常用于建筑处用涂 料的主要绿色颜料。
防腐性和特殊外观,作防潮涂料效果很好。
6、比重
一般生产中购买颜料是以重量计,而颜料的使用性能是以 体积计,因此选择小比重颜料比较合理,例如金红石型TiO2比 重为4.1,铅白是6.6。 7、化学稳定性与热稳定性 颜料的化学稳定性会影响某些颜料在某些场合的使用, 例如:ZnO若用于高酸值的树脂中,会与树脂反应生成皂而使 树脂间通过二价Zn2+交联,从而使树脂在贮存中粘度大大增加 ,这称为涂料的“肝化”;再如含 Pb的颜料能与大气中的 H 2 S 反应生成黑色的PbS,从而使涂膜发暗等,使用时应避免。 颜料的热稳定性关系到颜料能否用于高温烘干涂料,此时 必须要考虑其分解温度及熔点。
Hale Waihona Puke 锌白锌白ZnO ,密度为 5.6g/cm3.吸油量为 10—25g/ 100g ,平均粒径为 0.2um ,折射率小于 TiO 2 ,因此遮盖力小于 TiO2,相当于金红石型TiO2 的12%左右。ZnO具有良好的耐 热、耐光及耐候性,不粉化,适用于外用涂料。 ZnO 带有
碱性,可与树脂中的羧基基团反应生成锌皂,改善了涂膜
3、彩色颜料
( 1 )无机着色颜料 特点是具有较好的耐候、耐 光、耐热及着色性,是用量最大的彩色颜料,但色谱 不全。 ①氧化铁黄:Fe2O3· H2O或Fe2O3· nH2O 由亚铁盐经氧化而制得的黄色氧化物,分子式为 Fe2O3· H2O 或 Fe2O3· Nh2o,是针状的含水化合物,鲜明的 赫黄色,遮盖力强,着色力好,耐光性及耐碱性亦好 ,但不耐酸,不耐高温,150℃脱水变成铁红Fe2O3,,在 建筑涂料中使用最多。
颜料。但炭黑本身的表面极性很大,加之槽法炭黑的表面积
也很大,因此槽法炭黑极容易吸收体系中的极性添加剂而影 响固化速度,使用时应考虑。
炉黑产量最大,约占炭黑的95%,多用于橡胶的补强和塑
料的填充上。 灯黑的粒子较粗为0.5um左右,它的乌黑程度较低,一般
用于灰色涂料。
其它还有石墨、铁黑、苯胺黑等。
下表为几种主要炭黑的典型特性。
度通常较大,在涂料中易与其它组分分离而沉降。
4、改善耐候性
耐候性即是涂料本身对大气的耐久性,代表了涂料真正 的实用价值。 主要是指气候、季节、曝晒角度等对涂料的影响,具体 是指光、温度、湿度、氧气等的影响,颜料能够降低这些因 素的影响。 例如成膜聚合物在紫外线辐射下会发生降解,而许多颜 料可以吸收紫外线。
颜料的颜色、粒径等会影响其吸收紫外线的能力。黑色 颜料的耐候性最好;粒径小、表面积大的颜料耐候性也较好.
5、功能作用
不同的颜料会具有不同的功能作用,一些功能颜料具有
特殊的物理化学特性,可以制备能抑制金属腐蚀的防蚀涂料;
能防止水域污染物附着的防腐涂料等。
6、降低光泽
在制造消光涂料时,需要通过添加颜料来达到目的。原 理是:颜料可破坏涂膜表面的平滑性,使反色光产生散射,以 降低眼睛接受的光线量,从而降低光泽。 消光涂料常用极细的、粒度分布狭窄的体质颜料。例如 SiO2 就可达到很好的消光效果,
涂料的流变性是指涂料在承受应力下的不可逆形变。它 最终可影响到干膜的质量。 由于颜料可以提高涂料的粘度,赋予涂料以好的流变性 ,从而可减小其流挂性。
有的颜料还能赋予涂料以触变性。触变性是涂料受到外
力作用时暂时产生的一种粘度变化性质。施加搅拌等作用力 时涂料粘度会降低,但停止作用力并静置一段时间后粘度又 会恢复。 但颜料使用不当也会使涂料的流变性变差,因颜料的密
8、颜料的润湿性,分散性与表面处理 颜料的润湿及分散性对涂料质量是有直接影响的,因此通 常要对颜料表面进行处理。表面处理的目的有:
①表面活性剂的存在可以控制过饱和度,从面影响颜料的形
成; ②在无机颜料粒子上存在多聚磷酸盐、二氧化硅、铅或其氢
氧化物可保持粒子的形状,防止煅烧过程中出现多孔;
③无机颜料粒子表面存在有机物涂层可以提高润湿效果,增 加颜料的分散性和稳定性,从而改善涂料的流变性; ④通过表面处理还可以改善其耐光、耐候、耐酸碱和耐溶剂 性等。
4、渗色性
不同色泽的涂膜之间会互相渗透,而在交界处产生第三
色涂膜,这种现象称“渗色”。渗色的主要原因是颜料颗粒 的渗透扩散作用。 红色的有机颜料特别易于渗色。
5、颜料颗粒大小与形状 颗粒大小 颜料粒子的大小直接影响颜料的遮盖力和着色力。粒度 越小,分散度越大,反色光的面积越多,因而遮盖力越大,对 大多数颜料而言,最有效的粒子尺寸为可见光的一半。即平均 粒径为0.01~1.0um,但体质颜料和少量其他颜料的粒径较大, 单一颗粒粒径可达100um,平均粒径可达50um。下表列举了一 些无机颜料的粒径大小。粒度越小,着色力越强。
颜色的能力。着色力愈大,颜料用量可愈少,成本降低。
着色力与颜料本身特性相关,与其粒径大小也有关,颜 料的分散性也影响着色力。一般说来,粒径愈小着色力愈大
,有机颜料比无机颜料着色力高。
着色力与遮盖力无关,较为透明的颜料遮盖力低,但它 也可以有很高的着色力。
3、耐光牢度
颜料仅仅能给涂料以良好的原始色泽是远远不够的,我 们希望涂膜的色泽必须持久,最好能保持到涂膜本身破坏为 止。但许多颜料在光的作用下都会褪色,发暗或色泽变坏, 因此其耐光牢度各不相同。
9、颜料的毒性
三、颜料的主要品种
按作用分: 活性颜料
白色颜料 着色颜料 黑色颜料
功能颜料
体质颜料(惰性颜料)
彩色颜料
按来源分: 天然颜料
按化学成分: 有机颜料 无面颜料
合成颜料
1、白色颜料 钛白(TiO2)、铅白(2PbCO3· Pb(OH)2)、锌白(氧 化锌)、锌钡白(立德粉:ZnS· BaSO4)等是最常见的白色颜 料,空气也是一种很好的白颜料。 钛白
②其它氧化铁的颜料 氧化铁红:纯的Fe2O3,有人造及天然两种,制造方 法分为干法及湿法,干法是以铁盐经过高温煅烧而得 红色氧化物,湿法是以亚铁盐经氧化而制得的。湿法 产品质地较软,分散性较高,比干法好。建筑涂料中 常用湿法产品。氧化铁红遮盖力及着色力均很强,有 优良的耐光、耐热、耐大气、耐碱及耐稀酸等性能。 它是中性颜料,吸水性很小,用于涂料中能增加涂膜 机械强度,降低透水性及延长寿命,故可用于防锈涂 料中。
2、增加涂膜附着力
附着力是指涂膜与涂面结合的坚牢程度,是涂膜在经受 高速率重力作用下从底材脱落的能力。 因为涂料在固化时常常伴随有各种收缩作用而产生内应 力,这会很大程度地影响涂料在基材上的附着,加入颜料可以
减少收缩,因颜料常为非弹性物质,不易收缩,因此可以改善
涂膜的附着力(粘着)。
3、改善流变性能
钛白是最主要的白色颜料,不溶于水和弱酸,微溶于碱
,耐热性好。钛白含80%以上的TiO2以及少量其他无机组分 如氧化铝、水合氧化铝或二氧化硅等。主要有3种结晶体:锐 钛型、板钛型和金红石型。板钛型属斜方晶型,无工业价值 。
锐钛型和金红石型同属四方晶型,但晶体结构的紧 密程度不同,金红石型晶体结构堆积紧密,晶体之间空隙 小,是最稳定的结晶形态,其硬度、密度、折射率比锐钛 型高,耐候性和抗粉化方面也比锐钛型好。金红石型在接 近紫外光的地方,有一定的吸收,而反射降低,所以它的 白度不如锐钛型,金红石型价格也贵,但因其遮盖力强, 用量少,因此合算一些,故一般常用金红石型,金红石型 钛白的遮盖力比锐钛型钛白高30%。因此除非在要求白度 极高的时候才用锐钛型。 锐钛型钛白具有很高的光活性,因而作户外涂料容易 导致涂膜的快速降解。所以锐钛型不适于户外涂料用,而 主要用于纸张涂料。下表为金红石型和锐钛型钛白的主要 性能比粒。