环氧树脂中羟值(Hydroxyl value) 是指100g树脂中的羟基基团的物质的量。
而通常工业上用的羟值是指羟值(Hydroxyl value) 1g样品中的羟基所相当的氢氧化钾(KOH)的毫克数,以mgKOH/g表示。
环氧树脂羟值是表示100g环氧树脂中所含的氢氧基的摩尔数。
而羟基值表示含有1mol羟基的环氧树脂质量克数。
二者之间的关系为:羟基值=100/羟基。
羟值的测试都是酸酐反应做基础的,以被消耗的酸酐量测试出羟基含量。
对于环氧树脂而言,由于环氧基的干扰,使羟基的测试复杂化,采用通常的乙酰化法是达不到目的的。
目前采用的一种是直接测试环氧树脂的羟基含量;另一种是使环氧基开环形成羟基,并进一步测出羟基含量总和。
对高分子量环氧树脂如果知道其羟值大小,就可以计算出它的分子量大小,羟值高,分子量小;反之则大。
在聚氨脂胶黏剂中多以聚酯型聚氨酯居多。
在聚酯多元醇的合成过程中,利用羟值与酸值的测试来监控合成反应程度,而且又是检验树脂分子量是否符合产品出厂要求的有效方法。
另外,在聚氨酯胶黏剂生产时,羟值与酸值大小,又是异氰酸酯加入改性的重要依据。
羟值是聚合物羟基含量的量度,它可以直接反映出聚合物的分子量的大小。
同一原料生产的聚酯多元醇,其羟值不同,用途也不一。
羟值是衡量它的一个重要指标。
对聚酯多元醇,不饱和聚酯树脂与聚醚多元醇,羟值的定义是每克试样中羟基含量相当的氢氧化钾毫克数(mgKOH/g)即为羟值。
测定方法:
1.磁制冷(达到<10^-3k)
2.节流过程和绝热膨胀过程(<1k)
3.绝热去磁(<10^-6k)
4.稀释制冷(=2mk)
5.激光制冷(=170nk)
主要有邻苯二甲酸干-吡啶酰化法。
邻苯二甲酸干-吡啶回流法。
邻苯二甲酸干-咪唑-吡啶催化法
酸酐-吡啶电位滴定法:
测定原理是用过量酸酐与产品中的羟基反应生成酯和酸,多余的酸酐水解成酸,再用碱进行中和滴定。
根据所消耗掉NaOH量的差值,可计算出产品的羟值。
由于滴定终点颜色变化不易观察,因此通过电位来指示终点。
在吡啶溶液中用乙酸酐酯化羟基,用水水解过量的乙酸酐,以酚酞为指示剂,用KOH溶液中和在酯化过程中所产生的酸及水解生成的乙酸,根据滴定空白和试液消耗的KOH溶液的体积之差,计算羟值。
反应如下:
乙酰化
(CH3CO)2O+ROH →CH3COOR+CH3COOH
水解过量乙酸酐
(CH3CO)2O+H2O →2CH3COOH
中和生成的乙酸
CH3COOH+KOH →CH3COOK+H2O
X=C KOH (V空-V样)× 56.1/G
式中:C KOH为KOH标准溶液的摩尔浓度;V空为空白试验消耗KOH标准溶液的毫升数;V样为样品消耗KOH标准溶液的毫升数;G为样品的克数;X为羟值(mg/g)。