物理化学期末考试试题库-2017(附答案与解析)第一章热力学第一定律选择题1．关于焓的性质, 下列说法中正确的是（）(A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓(B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律(C) 系统的焓值等于内能加体积功(D) 焓的增量只与系统的始末态有关答案：D。

因焓是状态函数。

2．涉及焓的下列说法中正确的是（）(A) 单质的焓值均等于零(B) 在等温过程中焓变为零(C) 在绝热可逆过程中焓变为零(D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化答案：D。

因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。

3．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（）(A) 标准状态下单质的生成热都规定为零(B)化合物的生成热一定不为零(C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量(D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值答案：A。

按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。

4．下面的说法符合热力学第一定律的是（）(A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发23生化学反应时,其内能一定变化(B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关(C) 封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关(D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关答案：C 。

因绝热时ΔU ＝Q ＋W ＝W 。

（A ）中无热交换、无体积功故ΔU ＝Q ＋W ＝0。

（B ）在无功过程中ΔU ＝Q ，说明始末态相同热有定值，并不说明内能的变化与过程有关。

（D ）中若气体绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀所做的功显然是不同的，故ΔU 亦是不同的。

这与内能为状态函数的性质并不矛盾，因从同一始态出发，经绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀不可能到达同一终态。

5．关于节流膨胀, 下列说法正确的是(A) 节流膨胀是绝热可逆过程(B)节流膨胀中系统的内能变化(C)节流膨胀中系统的焓值改变(D)节流过程中多孔塞两边的压力不断变化 答案：B6．在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的:（A ）Q >0, H ＝0, p < 0 （B ）Q ＝0, H <0, p >0 （C ）Q ＝0, H ＝0, p <0 （D ）Q <0, H ＝0, p <0答案：C 。

节流膨胀过程恒焓绝热且压力降低。

47．系统经一个循环后，ΔH 、ΔU 、Q 、W 是否皆等于零？答：否。

其中H 和U 为状态函数，系统恢复至原态后其值复原，即ΔH ＝0、ΔU ＝0。

而热与功是与途径有关的函数，一般不会正好抵消而复原，除非在特定条件下，例如可逆绝热膨胀后又可逆绝热压缩回至原态，或可逆恒温膨胀后又可逆恒温压缩回至原态等。

1. 在温度T 、容积V 都恒定的容器中，含有A 和B 两种理想气体，它们的物质的量、分压和分体积分别为nA ，pA ，V A 和nB ，pB ，VB ，设容器中的总压为p 。

试判断下列公式中哪个是正确的（ ）。

（A ）A A p V n RT = （B ）B A B ()pV n n RT =+（C ）A A A p V n RT = （D ）B B B p V n RT =答：（A ）只有（A ）符合Dalton 分压定律。

4. 真实气体液化的必要条件是（ ）。

（A ）压力大于C p （B ）温度低于C T（C ）体积等于m,C V （D ）同时升高温度和压力答：（B ）C T 是能使气体液化的最高温度，温度再高无论加多大压力都无法使气体液化。

;填空题8．节流膨胀过程又称为 _恒焓___ 过程，多数气体经此过程后引起温度__下降_____. (2分)9．25 ℃下, 1 mol N(可视为理想气体)由1dm 3膨胀到 5 dm 3,吸热 2 kJ, 则对外作功W= 2 kJ (按系统得功为正的规定) .第二章热力学第二定律;选择题10．对任一过程，与反应途径无关的是(A) 体系的内能变化(B) 体系对外作的功(C)体系得到的功(D) 体系吸收的热答案：A。

只有内能为状态函数与途径无关，仅取决于始态和终态。

11．在绝热条件下，迅速推动活塞压缩气筒内空气，此过程的熵变(A) 大于零(B) 小于零(C) 等于零(D)无法确定答案：A。

绝热不可逆过程熵要增加。

12一卡诺热机在两个不同温度之间的热源之间运转, 当工作物质为气体时, 热机效率为42%, 若改用液体工作物质, 则其效率应当(A) 减少(B) 增加(C) 不变(D) 无法判断答案：C13．在标准压力下，100℃的液态水气化为100℃的水蒸汽，体系的熵变为：(A)ΔS体＞0 (B)ΔS体＜0 (C)ΔS体＝0(D)难以确定答案：A。

液态变为气态时，混乱度增加，故熵增56加。

14．263K 的过冷水凝结成263K 的冰，则：(A)ΔS < 0 (B)ΔS > 0 (C) ΔS = 0 (D) 无法确定 答案：A 。

恒温下液体变固体熵减少。

15．理想气体从状态I 经自由膨胀到状态II ，可用哪个热力学判据来判断该过程的自发性？(A)ΔH (B) ΔG (C)ΔS 隔离 (D) ΔU 答案：C 。

理想气体自由膨胀不做功，亦不换热，故为隔离系统。

16． 在α，β两相中均含有A 和B 两种物质，当达到平衡时，下列种哪情况是正确的：A B A A A B A B (A) (B) (C) (D) αααβαβββμμμμμμμμ====答案：B17．热力学第三定律可以表示为：(A)在0K 时，任何晶体的熵等于零 (B)在0K 时，任何完整晶体的熵等于零(C)在0℃时，任何晶体的熵等于零 (D)在0℃时，任何完整晶体的熵等于零 答案：B;问答题;填空题18．一个过程系统的熵变为△S ， 而另一个过程的始终态与前过程相同，但路径不同，则此过程系统的熵变应为__△S ___。

(1分)因为状态函数与过程无关7;计算题19．(15分)101.3 kPa 下, 1 mol 的 100 ℃水与100 ℃的大热源相接触, 经过两种不同的过程到达终态 100 ℃, 101.3 kPa 的水蒸气: (1)保持压力不变; (2)向真空膨胀.试分别计算这两种过程的 Q, W,△U,△H,△S,△A 及△G 并判断过程是否可逆.已知 100℃,101.3 kPa 下水的气化热△vapH Θm = 40.71 kJ.mol －1, V (l) =18.8×10-6 m 3.mol －1, V (g) = 3.02×10－2m 3.mol -1.解: (1) W = - p △V = - 101.3×103×(3.02×10－2-18.8×10-6) = - 3.06 kJQ = △H = 40.71 kJ△U = Q + W = 40.71 - 3.06 = 37.65 kJ△S = Q/T = 40.71×10－3/373 = 109.1 J.K△A = △U - T △S = 37.65 - 40.71 = - 3.06 kJ△G = 0∵ 在沸点下蒸发,故为可逆过程.由 △G = 0也可判断.(2) W =0△U = 37.65 kJ △H = 40.71 kJ△S = 109.1 J.K △A = - 3.06 kJ△G = 0Q =△U-W=37.65 kJ△S(环) = - Q/T = - (△U-W)/T = - 37.65×10－83/373 = - 100.9 J.K△S(总) = △S + △S(环) = 109.1 - 100.9 = 8.2J.K －1 > 0 过程(2)为不可逆过程.20．将装有0.2 mol 乙醚的微小玻璃泡放入308.15K 、20 dm 3的恒温密闭容器内，容器内充满100kPa 、x mol 氮气。

将小泡打碎，乙醚完全汽化并与氮气混合。

已知乙醚在100 kPa 下沸点为308.15K ，此时的蒸发焓为25.10 kJ·mol －1。

试求（1） 混合气体中乙醚的分压；（2） 分别计算氮气和乙醚的△H 、△S 、△G 。

（10分）解：(1) 3311乙醚乙醚m 1020K15.308mol K J 3145.8mol 2.0---⨯⨯⋅⋅⨯==V RT n p = =0.2*8.314*308.15/2025621 Pa = 25.62kPa(2) 变化过程中氮气的温度和分压没变，故 △H =0J 、△S =0J·K －1、△G =0J 。

乙醚的变化过程可设想为：乙醚(l ，308.15K ，100kPa) −→−)1( 乙醚(g ，308.15K ，100kPa)−→−)2(乙醚(g ，308.15K ，p 乙醚)于是：△H=△H 1+△H 2=(0.2×25.10+0) kJ =5.02 kJS=△S 1+△S 2=乙醚乙醚乙醚p T H n R n mk Pa 100ln vap +∆=]kPa 62.25kPa100ln 3145.82.015.3081010.252.0[3⨯+⨯⨯J·K －1=18.56 J·K －1G=△G 1+△G 2= 0+]ln 15.3083145.82.0[ln 10062.25100k Pa 乙醚⨯⨯⨯=p nRT J= －697.8 J或者采用下式计算 △G=△H －T △S第三章 多组分系统热力学;选择题21． 两液体的饱和蒸汽压分别为p *A ，p *B ，它们混合形成理想溶液，液相组成为x ，气相组成为y ，若 p *A > p *B ， 则：(A)y A > x A (B)y A > y B (C)x A > y A (D)y B >9y A 答案：A22．已知373K 时液体A 的饱和蒸气压为133.24kPa ，液体B 的饱和蒸气压为66.62kPa 。

设A 和B 形成理想溶液，当溶液中A 的物质的量分数为0.5时，在气相中A 的物质的量分数为：(A)1 (B) 1/2 (C) 2/3 (D) 1/3 答案：C;填空题23．在20℃、标准压力下各为0.8mol 的水－乙醇混合物，水和乙醇的偏摩尔体积分别为17.0和57.4 cm 3·mol －1 ， 则该混合物的体积为__(0.8×17.0+0.8×57.4) cm 3·mol －1 = 59.52cm 3·mol －1_。

(2分)!第四章 化学平衡;选择题24．下面的叙述中违背平衡移动原理的是(A) 升高温度平衡向吸热方向移动(B) 增加压力平衡向体积缩小的方向移动(C) 加入惰性气体平衡向总压力减少的方向移动(D) 降低压力平衡向增加分子数的方向移动答案：C 。