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• 三、置换滴定法 • 这种方法是利用置换反应，置换出等物质 的量的另一金属离子（或置换出EDTA），然 后滴定。 • ㈠ 置换出金属离子的反应 • 例：银币中Ag、Cu含量的测定，可在试样 溶于HNO3后，调至氨性（pH≈10），以紫脲酸 铵为指示剂，EDTA先滴定Cu2+。然后加入 • K2Ni(CN)4，再以EDTA滴定置换出来的Ni2+， 就得到Ag+的含量。
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讨论题
6. 什么是金属指示剂的封闭和僵化？如何避免？ 7. M和N共存，如何用控制酸度的方法分别滴 定？ 8. 掩蔽的方法有哪些？各运用于什么场合？ 9. EDTA滴定含少量Fe3+的Ca2+、Mg2+试液时， 用三乙醇胺、KCN都可以掩蔽Fe3+，抗坏血 酸则不能掩蔽；在滴定有少量Fe3+存在的Bi3+ 时，恰恰相反。说明理由。 10. 如何利用掩蔽和解蔽作用测定Ni2+、Zn2+、 Mg2+？
EDTA标准溶液滴定试液中的Zn2+，以二甲酚橙为指示
剂； （2）以金属锌为基准物，二甲酚橙为指示剂标定。用
所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca2+的含量；
〔3 ） 以 金 属 锌 为 基 准 物 质 ， 铬 黑 T 为 指 示 剂 标 定
EDTA溶液。用所得 EDTA标准溶液滴定试液中 Ca2+的
含量。
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3.了解乙二胺四乙酸（即EDTA） 第6 章 滴定过程中，金属离子浓度的变 络合滴定法 化规律，影响滴定突跃大小的因 素，掌握络合滴定条件。 4.了解金属指示剂的作用原理。熟 悉几种常用金属指示剂的性能和 要求： 选用条件。 5.掌握络合滴定的有关计算方法。
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• ㈡ 置换出EDTA的反应 • 被测金属离子（M）与干扰离子全部用 EDTA配位，加入选择性高的配位剂L夺取M， 释放出EDTA： • MY + L ML + Y 由于加入L后，释放出与M相当量的 EDTA，因此用金属盐类标准溶液滴定释放 出来的EDTA，即可测得M的含量。
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• 例：用浓度为c mol/L的EDTA滴定Fe3+时，消 耗EDTA VmL，试样中以Fe、Fe2O3表示的百 分含量分别为：
• 解：
cV M Fe Fe% 100% 1000G
Fe2O3 %
cV M Fe 2O3 2 1000G
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• 例：用EDTA滴定Al3+。 • 由于Al3+能封闭二甲酚橙指示剂；Al3+与 EDTA配位缓慢；当酸度不高时，Al3+易水解 形成多种多核羟配合物，这些多核配合物与 EDTA反应极慢，不能用直接法滴定。若采 用返滴定法，并控制溶液的pH，则可解决以 上问题。 •
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讨论题
11. 如何测定Pb2+、Al3+和Mg2+试液中的Pb2+含量？ 12. 若配制EDTA溶液时所用的水中含有 Ca2+，则下列
情况对测定结果有何影响？
（ 1 ） 以 CaCO3 为 基 准 物 标 定 EDTA 溶 液 ， 用 所 得
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分析化学
主讲：江 虹
jianghongch@ 化学化工学院
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1. 理解络合物平衡体系中的形 成常 数和离解常数，逐级形成常数和 第6 章 络合滴定法 逐级离解常数、积累形成常数和 积累离解常数、总形成常数和总 离解常数的意义; 2. 了解副反应对络合平衡的影响和 要求： 络合物表观稳定常数的意义;
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• 二、返滴定法 • 返滴定法是在溶液中先加入一定量的过 量的EDTA标准溶液，待与被测离子配位完 全后，再用另一种金属离子的标准溶液回滴 定剩余的EDTA（一般常用Mg2+或Zn2+的标 准溶液），算出两者的差值，即得与被测离 子配位的EDTA的量，由此可算出被测物质 的含量。
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• §6-8 络合滴定的方式和应用 • 一、直接滴定法 • 在试液中加入缓冲剂控制在适当的pH范围 内，加入指示剂后，直接用标准EDTA溶液 滴定。 • M2+ + H2Y2- = MY2- + 2H+ • M3+ + H2Y2- = MY - + 2H+
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• 四、间接滴定法
• 适用于不能形成配合物或形成的配合物不稳 定的情况。
• 例：K+可沉淀为亚硝酸钴钠钾
•
（K2NaCo(NO2)6· 6H2O），沉淀经过滤、洗 涤并溶解后，用EDTA滴定其中的Co2+，以间接 测定K+的含量。
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讨论题
14. 用返滴定法测定Al3+含量时，先在pH3左右加入过 量EDTA并加热，使Al3+配位。说明选择此pH的理
由。
15. 今欲不经分离用配位滴定法测定下列混合溶液中 各组分的含量，试设计简要方案(包括滴定剂、酸 度、指示剂, 所需某他试剂以及滴定方式)。 （1）Zn2+、Mg2+混合液中两者含量的测定；
100%
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讨ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ题
1. EDTA与金属离子的配合物有哪些特点? 2. 配合物的稳定常数与条件稳定常数有什么 不同？为什么要引用条件稳定常数? 3. 在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要 意义？实际应用时应如何全面考虑选择滴 定时的pH？ 4. 金属指示剂的作用原理？应该具备哪些条件 ？ 5. 为什么使用金属指示剂时要限定适宜的pH？