分析化学练习题第6章络合滴定法一. 选择题1.下列有关条件稳定常数的正确叙述是（）A. 条件稳定常数只与酸效应有关B. 条件稳定常数表示的是溶液中络合物实际的稳定常数C. 条件稳定常数与温度无关D. 条件稳定常数与络合物的稳定性无关2. 对配位反应中的条件稳定常数，正确的叙述是（）A. 条件稳定常数是理想状态下的稳定常数B. 酸效应系数总是小于配位效应系数C. 所有的副反应均使条件稳定常数减小D. 条件稳定常数能更准确地描述配位化合物的稳定性3. 已知lgK ZnY =16.5，若用0.020mol·L-1EDTA滴定0.020mol·L-1Zn2+溶液，要求△pM=±0.2，TE = 0.1%，已知pH = 4，5，6，7时，对应lgαY(H)分别为8.44，6.45，4.65，3.32，滴定时的最高允许酸度为（）A. pH≈4B. pH≈5C. pH≈6D. pH≈74. 现用Cmol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+，Ca2+无副反应。
已知此时滴定的突跃范围ΔpM，若EDTA和Ca2+的浓度增加10倍，则此时滴定的突跃范围为ΔpM' （）A.ΔpM'=ΔpM-2B.ΔpM'=ΔpM+1C. ΔpM'=ΔpM-1D. ΔpM'=ΔpM+25. 以EDTA滴定Zn2+时，加入的氨性溶液无法起到的作用是（）A. 控制溶液酸度B. 防止Zn2+水解C. 防止指示剂僵化D. 保持Zn2+可滴定状态6. 下列有关金属离子指示剂的不正确描述是（）A.理论变色点与溶液的pH值有关B.没有确定的变色范围C.与金属离子形成的络合物稳定性要适当D.能在任意pH值时使用7. 在配位滴定中，当溶液中存在干扰测定的共存离子时，一般优先使用（）A. 沉淀掩蔽法B.氧化还原掩蔽法C. 离子交换法分离D. 配位掩蔽法8. 用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（）A. 加NaOHB.加抗坏血酸C.加三乙醇胺D.加氰化钾9. 某溶液中含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，欲以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Ca2+、Mg2+的含量，正确的做法是（）A.碱性条件下加入KCN和NaF，再测定B.酸性条件下加入三乙醇胺，再调至碱性测定C.酸性条件下加入KCN和NaF，再调至碱性测定D.加入NH3沉淀掩蔽Al3+和Fe3+，再测定10. 铬黑T（EBT）与Ca2+的配合物的稳定常数K Ca-EBT =105.4，已知EBT的逐级质子化常数K1H =1011.5，K2H =106.3，在pH=10.0时，EBT作为滴定Ca2+的指示剂，在颜色转变点的pCa值为（）A. 5.4B. 4.8C. 2.8D. 3.811. 以甲基橙为指示剂，用NaOH标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸，Fe3+将产生干扰。
为消除Fe3+干扰，直接测定盐酸，应加入的试剂是（）A.酒石酸三钠B. 三乙醇胺C.氰化钾D. pH≈5的Ca2+- EDTA（以CaY表示）12. 将含有Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+、TiO2+和Mn2+的硅酸盐溶液，加入三乙醇胺掩蔽后，在pH=10（lgαY(H)=0.45），用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量。
设Ca2+、Mg2+总浓度约为0.01 mol·L-1，Al3+、Fe3+、TiO2+浓度约为0.001 mol·L-1，Mn2+浓度约为0.0001 mol·L-1。
已知lgK CaY =10.7，lgK MgY =8.7，lgK FeY =25.1，lgK AlY =16.1，lgK TiY =17.3，lgK MnY =14.0，测定时还能干扰的是（）A. Al3+、Fe3+B. TiO2+C. Mn2+D. TiO2+和Mn2+13. 用EDTA测定Ca2+、Mg2+，若溶液中存在Cu2+和Ni2+离子，消除干扰的方法是（）A.碱性条件下加KCN掩蔽B.加入硫脲掩蔽Cu2+，加丁二酮肟掩蔽Ni2+C.加NaOH掩蔽D. 在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调到碱性14. 现要用EDTA滴定法测定某水样中Ca2+的含量，则用于标定EDTA的基准物质应为（）A. Pb(NO3)2B. Na2CO3C. ZnD. CaCO315. 测定水的硬度时，配制EDTA溶液的蒸馏水中含有少量Ca2+离子。
在pH=5.0时，用Pb2+标准溶液标定EDTA溶液。
在pH=10.0时，用此EDTA标准溶液测定水的硬度。
对测定结果的影响是（）A. 偏高B. 偏低C. 基本无影响D. 不能确定二. 填空题1. 简单配合物一般难以用于络合滴定，主要是因为________、_____________。
2. 螯合物的稳定性比简单配合物高，是因为____________，而且__越多，螯合物越稳定。
3. 金属离子M能用EDTA准确滴定（ΔpM=0.2 ，Et≤0.1%）的条件是lgcK´MY≥_____。
4. 已知Cu2+-NH3配合物的逐级稳定常数lgK1= 4.31，lgK2=3.67，lgK3=3.04，lgK 4=2.30，lgK5= -0.46，则其累积稳定常数lgβ1= ____，lgβ2= ____，lgβ3= _____，lgβ4= _____，lgβ5= _____，总不稳定常数lgK不稳= ______。
5. 在络合滴定中，有些金属指示剂本身与金属离子形成的络合物的溶解度很小，使终点颜色变化不明显，终点拖长，这种现象为_____________，可采用____________________方法解决。
6. 现欲测定Bi3+、Pb2+混合液中Bi3+的含量，最简单的方法是_____________。
7. EDTA法测定明矾中Al含量时，不能采用直接滴定法，其原因是__________________、_________________________、__________________________________。
8. 在弱碱性溶液中用EDTA滴定Zn2+，常使用NH3-NH4+溶液，其作用是_____________________ 、____________________。
9. 用EDTA滴定Cu2+，Fe2+等离子时，用PAN做指示剂时，常需要加适量的乙醇，其目的是_____________________________________。
10. 铬黑T（EBT）离解常数pK a2 =6.3，pK a3 =11.6，EBT与Mg2+的配合物的稳定常数K Mg-EBT=107.0，在pH=10.0时，今以EBT为指示剂，在pH=10的氨性缓冲溶液中，以EDTA 溶液滴定Mg2+，至终点时的pMg值为_______。
三. 简答题1.在Al3+、Zn2+、Mg2+共存的酸性溶液中欲测定Mg2+，试指出以下分析步骤中的错误之处，简述理由，并改正之。
“吸取一定量的试液于锥形瓶中，加入10%KCN1mL，以NaOH溶液调试液的pH值约为10，加入1：3三乙醇胺15mL，再加入0.2%二甲酚橙指示剂2～3滴，以EDTA标准溶液滴至溶液由红紫变成亮黄为终点。
”2. 试计算证明：用沉淀掩蔽法在pH=12时用EDTA能准确滴定Ca2+，Mg2+混合溶液中的Ca2+而Mg2+不干扰。
已知Ca2+，Mg2+及EDTA浓度均为0.020 mol·L-1，Mg(OH)2的pK sp=10.7，lgK CaY =10.7，lgK MgY =8.7，pH=12时可不考虑酸效应。
3.用EDTA滴定Ca2+，Mg2+时，可用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但抗坏血酸或盐酸羟胺则不能掩蔽Fe3+，试简要说明原因。
四. 计算题1. 在pH=5.00时，用2×10-4 mol·L-1EDTA溶液滴定2×10-4 mol·L-1 Pb2+溶液，以二甲酚橙为指示剂，（1）用乙酸-乙酸钠缓冲溶液控制溶液酸度，[HAc]=0.2 mol·L-1，[Ac-]=0.4 mol·L-1；（2）用六次甲基四胺缓冲溶液控制溶液的酸度。
计算终点误差各是多少？已知：Pb2+-Ac-配合物的β1=101.9，β2=103.3；pH=5.00时，lgαY(H)=6.6，lgK'Pb-In=7.0；lgK PbY=18.0。
2. 在pH=5.00时，以二甲酚橙为指示剂，用2.000×10-2 mol·L-1EDTA溶液滴定浓度均为2.000×10-2 mol·L-1Pb2+、Zn2+、Ca2+混合液中的Pb2+，用邻二氮菲（phen）掩蔽Zn2+。
已知终点时过量的phen的总浓度为10-2 mol·L-1，评价Zn2+被掩蔽的效果并计算终点误差（忽略加掩蔽剂后的体积变化）已知：lgK PbY=18.0，lgK ZnY=16.5，lgK CaY=10.7；Zn-phen络合物的lgβ3=17.6；phen的质子化常数lgK phen=5.0；pH=5.00时，lgαY(H)=6.6，pPb(xo)=7.0。
练习题参考答案一. 选择题1. B2. D3. A4. B5. C6. D7. D 8. B 9.B10. D 11. D 12. C 13. A 14. D 15. A 二. 填空题1. 稳定性差 存在逐级络合现象2. 形成环状结构 环3. 64. 4.31 7.98 11.02 13.32 12.86 -12.865. 指示剂僵化 加热或加入有机溶剂6. 控制酸度滴定7. Al 3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用 Al 3+与EDTA 络合缓慢 Al 3+易水解形成多核羟基络合物8. 控制溶液酸度 防止Zn 2+水解 9. 增加溶解度 10. 5.4三. 简答题1. 答：错误：（1）在酸性溶液中加入KCN 溶液，（2）以NaOH 溶液调试液的pH 值为10（3）在碱性条件下加入三乙醇胺掩蔽Al 3+（4）在pH ＞6时使用二甲酚橙指示剂（5）在pH 为10时，二甲酚橙指示剂为红色，终点不会发生红紫至亮黄的颜色变化。
正确的分析步骤：吸取一定量的试液于锥形瓶中，加入1：3三乙醇胺15mL 掩蔽Al 3+ ，以氨性缓冲溶液调节试液的pH 值约为10， 再加入10% KCN1mL 掩蔽Zn 2+。
然后加入0.2%铬黑T 指示剂3～4滴，以EDTA 标准溶液滴至溶液由紫红色变成纯蓝色为终点。
2. 答：依据：lg c M sp K' ≥ 6，lgK ´CaY =lgK CaY -lg αY =lgK CaY -lg αY(Mg) =10.7-lg(K MgY [Mg 2+])lg c Ca sp K' CaY =lg(0.010×108.7)= 6.7> 63. 答：测定Ca 2+、Mg 2+试液时，加入三乙醇胺可以与Fe 3+形成稳定的络离子，从而消除Fe 3+的干扰。